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1、电导法测定乙酸电离平衡常数姓名:谭成彬 选课34班 20号学号:07041010428 班级:生物工程07级4班 日期:2009年6月25 实验室:628一目的要求1掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念以及它们之间的相互关系。 3掌握电导法测定弱电解质电离平衡常数的原理。 二实验原理1电离平衡常数Kc的测定原理在弱电解质溶液中,只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液中可以认为弱电解质已全部电离,此时溶液的摩尔电导率为,可以用离子的极限摩尔电导率相加而得。m而一定浓度下电解质的摩尔电导率m与无限稀释的溶液的摩尔电导率是有区别的,这由两个m因素造成,一是电解质的不完全离解,二是离
2、子间存在相互作用力。二者之间有如下近似关系:=mm(1)式中为弱电解质的电离度。对AB型弱电解质,如乙酸(即醋酸),在溶液中电离达到平衡时,其电离平衡常数Kc与浓度c和电离度的关系推导如下:CH3COOH CH3COO + H起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1) c c 则Kc=ca21-ac2(2)以式(1)代入上式得:Kc=mm(m-m)(3)因此,只要知道m和m就可以算得该浓度下醋酸的电离常数Kc。将式(2)整理后还可得:(4)由上式可知,测定系列浓度下溶液的摩尔电导率m,将m对m作图可得一条直线,由直线斜率可测出在一定浓度范围内Kc的平均值。2摩尔电导率m的测定原理电导是电阻的倒数
3、,用G表示,单位S(西门子)。电导率则为电阻率的倒数,用k表示,单位为Gm-1。摩尔电导率的定义为:含有一摩尔电解质的溶液,全部置于相距为1m的两个电极之间,这时所具有的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。m= /c(5)式中c为溶液中物质的量浓度,单位为molm-3。在电导池中,电导的大小与两极之间的距离l成反比,与电极的面积A成正比。G = A/ l(6)由(6)式可得=Kcell G (7)对于固定的电导池,l和A 是定值,故比值l/A为一常数,以Kcell表示,称为电导池常数,单位为m-1。为了防止极化,通常将铂电极镀上一层铂黑,因此真实面积A无法直接测量,通常将已
4、知电导率的电解质溶液(一般用的是标准的0.01000molL-1KCl溶液)注入电导池中,然后测定其电导G即可由(7)式算得电导池常数Kcell。当电导池常数Kcell确定后,就可用该电导池测定某一浓度c的醋酸溶液的电导,再用(7)式算出,将c、值代入(5)式,可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。在这里的求测是一个重要问题,对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再外推而求得,但对弱电解质溶液则不能用外推法,通常是将该弱电解质正、负两种离子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得,即:m=+m,+-m,- (8) 不同温度下醋酸的值见表1。 m表1 不同温度下醋酸的 (Sm2mol-1)m三仪器
5、和试剂DDBJ-350便携式电导率仪,电导电极,恒温槽,烧杯、锥型瓶,移液管(25mL);0.0200 molL-1 KCl标准溶液,0.200 molL-1 HAc标准溶液四实验步骤1调节恒温水槽水浴温度至25(室温偏高,则水浴温度调节到35)。将实验中要测定的溶液恒温。2校准便携式电导率仪的电导池常数按下电导率仪“on/off”键打开仪器,按“模式/测量”键到模式状态,按“”或“”键调节模式状态,至左下角出现CONT,按“确定”键,左下角出现CAL,按“确定”键,左下角出现CA-M,按“”或“”键调节0.02mol/L的KCl溶液的电导率大小至0.276 S/m(35时为 0.331 S/
6、m ),按“确定”键出现标定好的电导池常数,再按“确定”键输入电导池常数。按“模式/测量”键到测量状态。3测量醋酸溶液的电导率标定好电导池常数后,将两电极用蒸馏水洗净,用吸水纸吸干液体。处理好的电极插入到0.2 mol/L 25mL醋酸溶液中测量电导率。再用标有“电导水”字样的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀释到0.1 mol/L。此时不要将电极取出。(为什么?) 测量后,用标有“0.1”字样的移液管吸取25mL溶液弃去,用标有“电导水”字样的移液管吸取25mL水并注入到醋酸溶液中稀释到0.05 mol/L,摇匀后测量电导率。如此依次测定0.2 mol/L、0.1 mol/L、0.05
7、 mol/L、0.025 mol/L、0.0125 mol/L醋酸溶液的电导率。记录相应浓度醋酸的电导率,并计算电离度和解离常数。4用蒸馏水清洗电导电极和温度电极,将电极浸泡在盛有蒸馏水的锥形瓶中以备下一次实验用。五数据处理1将原始数据及处理结果填入下表:实验温度: 352根据测得的各种浓度的醋酸溶液的电导率,求出各相应的摩尔电导率m和电离度及电离平衡常数Kc。m1= 1/c1= 0.0915/0.0002 Sm2mol-1=0.0004575 Sm2mol-1mol=0.0006730 Smmolm3= 3/c3=0.0498/0.00005 Sm2mol-1=0.0009960 Sm2mo
8、l-1 m2= 2-12-12/c2=0.0673/0.0001 Sm m4= 4/c4=0.0373/0.000025 Smmol=0.0014920 Smmol m5= 5/c5=0.0292/0.0000125 Smmol=0.0023360 Smmol 2-12-12-12-11=m1m=0.0004575/0.04198=0.01090=0.0006730/0.04198=0.01603=0.0009960/0.04198=0.02373=0.0014920/0.04198=0.03554=0.0023360/0.04198=0.05565 2=3=4=5=Kc=Kc=Kc=m2mm
9、3mm4mm5m2cacaca1-a2=0.20.010901-0.01090=2.40210-5 =0.10.016031-0.01603=2.59710-5 =0.50.023731-0.02373=2.88410-5 1-a21-aKc=Kc=caca21-a2=0.0250.035541-0.03554=3.27410-5 =0.01250.055651-0.05565=4.09910-5c对1/m作图或进行线性回归,求出相应的斜率和截距,求出平均电离常数Kc。1-a3用m斜率k=2.8910=-9 2mkckc=1.6410-6六、实验总结通过本次实验,我学会了通过电导法测定弱电解质电离平衡的方法,掌握了电导、电导率、摩尔电导率的概念及他们之间的关系。在实验中,英爱先把真流水放在恒温水浴中恒温,以缩短实验的时间和减少实验误差。七、思考题1电导池常数是否可用测量几何尺寸的方法确定?答:不能
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