MMA技术线比较

1、甲基丙烯酸甲酯工艺流程比较一、不同原料路线的比较甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线，即碳二、碳三和碳四路线。碳二路线分为 BASF 工艺和 -工艺。现将各种路线的优缺点分析如下1 ：1、碳二路线乙烯法由德国 BASF 公司于 1989 年投入工业运转，生产能力为35kt/a,是目前实现工业化的以 C2烯烃为原料生产 MMA 的工艺两套装置之一。该工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛，然后与甲醛缩合成甲基丙烯醛（ MAL ）。之后采用与直接氧化法一样的方法，即 MAL 氧化生成 MAA ，MAA 再与甲醇进行酯化反应生成 MMA 。以粗 MAA 计, MMA 的总体收率为 89.05 %。

2、英国 Lucite国际公司 (前Ineos公司 )开发的 -MMA 技术于 2008年在新加坡建立了 12万吨/年MMA 装置。该工艺流程分两步， 第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯， 采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性(99. 9 %)和使用寿命长的特点，反应在温和的条件下进行，对装置的腐蚀性较小，从而减少了建设材料的资金投入，第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA和水，采用专有的多相催化剂， 具有较高的 MMA 选择性。-MMA技术具有一定的成本优势，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且BASF和Lucite公司不对外转让技术。2、碳三路线（ ACH 法）ACH 法是由英国 ICI

3、 公司最早工业化生产 MMA的方法 ,也是目前世界最主要的 MMA生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用， 目前世界采用 ACH 法的 MMA约占总产量的 70%左右。 ACH 法的主要不足一是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的限制。氢氰酸比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使MMA 生产受到丙烯腈装置开工率的影响。二是设备投资大，由于使用硫酸等强腐蚀物质，需要采用钛材、哈氏合金等材料。三是废液处理问题，。与其他工艺相比， ACH 法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置,回收硫铵

4、。因此采用 ACH 法的 MMA 生产装置须具有较大的规模才能保持较强的竞争力。针对 ACH 法的这些缺点，许多公司和研究单位对该法进行了改进，生产成本有一定的下降。3、异丁烯氧化路线1982年三菱人丝和日本 MMA 单体公司以异丁烯为原料，经气相氧化与酯化两步反应制得MMA ，并实现工业化。亚洲地区基于该项C4烃利用技术的新建装置迅速增加，至2002年末生产能力已超过 60万t/a，约占该地区MMA 总生产能力的 46%。中国大陆地区 MMA 产能情况如下：生产厂家生产能力工艺路线投产日期吉化公司丙烯腈厂10.0ACH 法2004 年吉化抚顺吉特化工有限公司1.6ACH 法2003年改造吉化

5、苏州安利化工厂1.2ACH 法2004年改造黑龙江龙新化工有限公司5.0ACH 法2008 年Lucite 公司（上海化学工业区）9.0ACH 法2005年 7 月广东惠州三菱化成公司7.0C4 氧化法2006年 7 月Evonik 公司（上海化学工业区）11.0C4 氧化法2009年 9 月合计44.8、比较和结论中国大陆地区最近 5年新建装置中碳四氧化法产能超过了70%。下表是各种路线生产 MMA 的成本比较。MMA 各种工艺生产成本比较 2改进 ACH 法ACH 法异丁烯氧化法BASF 法MMA 产能，万吨 /年11.311.311.311.3总固定投资，百万美元66.3129.1159

6、.2153.8生产成本，美分 /kg102.97106.8884.8493.39原料费用76.2274.0743.3952.86公用工程费用6.874.387.736.32维修费用和工资2.344.855.515.37折旧费用5.8411.3914.0313.55分析测试和运转费2.091.172.092.58税金和保险1.172.272.802.71管理费用2.492.803.344.05销售和科研费用5.955.955.955.95产品总成本，美分 /kg117.58135.29120.33126.83采用何种路线生产MMA 更有竞争力，关键是看原料的情况。报道称 -MMA 技术虽然有一定的成本优势，但 Lucite 均不对外转让技术，而且要有甲醇、甲醛装置配套。丙酮氢醇法的发展必须依靠丙烯腈装置副产的HCN 。项目通过异丁烷脱氢获得异丁烯，通过水合生产水丁醇将异