实验方案汇报

1、实验方案 周一明 2016年1月18日实验目的研究腐殖酸、Fe（）离子浓度的不同以及二者的络合物对水体中PCB-28 、PCB-138；乙草胺；莠去津光降解的作用，应用XANES、紫外/可见吸收光谱和红外光谱技术分析反应后产物及氯的种态。实验药品PCB-28 、PCB-138；乙草胺；莠去津；腐殖酸(HA)；超纯水；氢氧化钠；甲醇；正己烷；丙酮；佛罗里硅藻土，无水硫酸钠；石油醚；三氯化铁FeCl36H2O；盐酸；实验仪器紫外灯；气相色谱质谱；恒温培养振荡器；恒温磁力搅拌器；光化学反应器PYREX 试管；辐照计；pH计；紫外/可见分光光度计；红外光谱仪；荧光分度计；同步辐射装置；硅胶净化小柱；烘

2、箱；电子顺磁共振仪；精密电子天平；扫描电子显微镜；滤膜(0.45 m)；氮吹仪；聚四氟乙烯密封带；所需玻璃器皿用铬酸洗液浸泡过夜后清洗，并在120烘箱烘烤过夜。实验步骤一、母液制备二、制作标准曲线三、母液混合四、光化学反应五、其它一、母液制备1.制备乙草胺、莠去津母液准确称取一定量的乙草胺、莠去津标准品，用丙酮配置浓度为10mg/L的母液，用聚四氟乙烯密封带封口，放入冰箱，避光保存。2.制备PCB母液将PCB-28 、PCB-138单标溶液用正己烷分别配成浓度5 mg/L，0.5 mg/L的母液，用聚四氟乙烯密封带封口，放入冰箱，避光保存。3.制备腐殖酸（HA）母液腐殖酸溶于超纯水，加入稀碱使

3、之完全溶解，过滤膜(0.45 m)，测定总有机碳（TOC）,浓度以mg/L表示，HA母液配置浓度为500mg/L。4.制备1000 mol/l FeCl3母液称取 0.0270g FeCl36H2O 放入 100ml 容量瓶中溶解，滴入几滴（13）盐酸（防止铁沉淀），加水稀释至标线。二、制作标准曲线1.将PCB-28 、PCB-138单标溶液分别配成浓度为1g/ml的储备液，然后用正己烷将其稀释为浓度为2、10、20、50、100、200ng/ml的一系列溶液，在气相色谱上测得这一系列溶液所对应的峰面积，再以峰面积对相应的PCBs浓度绘制标准曲线，得回归方程。2.准确称取一定量的乙草胺、莠去津

4、标准品，用丙酮配置浓度为10mg/L，用正己烷稀释成质量浓度为0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L系列标准溶液，在气相色谱上测得这一系列溶液所对应的峰面积，再以峰面积对相应的乙草胺、莠去津浓度绘制标准曲线，得回归方程。三、母液混合 1.HA+PCB使体系中HA的初始浓度分别设置为1mg/L，5 mg/L，10mg/L，20mg/L,50 mg/L ，100 mg/L，500 mg/L；体系中PCB-28、 PCB-138的初始浓度分别为1mg/L，0.1mg/L；2.HA+乙草胺、莠去津使体系中HA的初始浓度分别设置为1mg/L，5 mg/L，10mg/L，20mg/L,

5、50 mg/L ，100 mg/L，500 mg/L；体系中乙草胺、莠去津的初始浓度均为1 mg/L。3.HA+ FeCl3混合腐殖酸母液、FeCl3母液。体系中HA的初始浓度固定为50mg/L，Fe（）浓度分别为0.01mM/L ，0.05 mM/L ，0.1mM/L，1mM/L，5mM/L，20mM/L，100mM/L。四、PCB光化学反应1.将混合反应物磁力搅拌溶液1h，使其平衡，打开光源进行光化学实验。光化学实验在pH=5.5，反应温度控制在18进行。同时进行两组空白对照（含污染物和腐殖酸的体系的暗处对照、含有污染物且无腐殖酸的体系的光照对照）,所有反应设三个平行。2.在反应体系中，定

6、时取样（在PCB-28光降解6、12、18、24、30、36小时；PCB-138光降解6、12、18、24、30、36、42、48小时）；过滤，用50ml正己烷分三次萃取，提取液收集于平底烧瓶中。3.将提取液经旋转蒸发仪在39与500的真空度下浓缩至1ml左右。4.在干净的玻璃层析柱（内径1cm）内，用正己烷湿法装入19cm长度紧密的佛罗里硅藻土（florisi）层，最后在florisi层上装入1cm的无水硫酸钠，用于样品脱水。5.将浓缩样品完全转入净化柱中，同时用15ml正己烷分三次清洗后的溶液也转入净化柱内，浸泡5min以上使其与层析材料充分接触交换，然后以90滴/min左右的流速流出，继

7、续添加正己烷100ml，洗脱液收集于250ml平底烧瓶内。6.用旋转蒸发仪将洗脱液浓缩至2ml左右，在数控氮吹仪上氮吹，定容至1ml，之后转移至气相色谱自动进样瓶中，-20密封存放待测。7.采用气相色谱测定PCB-28和PCB-138的浓度。测定条件：进样口温度300；无分流进样1l；载气为高纯氮气，恒流1.0ml/min，HP-5石英毛细管柱（30m0.32mmID，0.25m液膜厚）；测定PCB-28的升温程序室温为150，保持1min，以20/min升至250，后保持10min，总运行时间为16min；测定PCB-138的升温程序为150，保持1min，以4/min升至190，再以2/min升至250，后保持5min，总运行时间为10min；检测器温度为300。四、乙草胺、莠去津光化学反应五、其它1. 取待测样品，采用红外光谱仪，测定红外吸收光谱。2.取待测样品，用电子顺磁共振仪测定反应过程中的活性自由基。3.取待测样品，用同步辐射X射线近边吸收结构分析反应产物以及氯的种态。4.腐殖酸和的Fe（）络合物用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱来检测络合情况。将已知浓度的腐殖酸溶液与Fe（）溶液混合,在摇床上振荡1个小时,使混合溶液达到平衡,用紫外-可见吸收光光谱仪进行测量。