研究生入学物理化学考试题答案

1、研究生入学物理化学考试卷A答案、判断题（正确的填上，错误的填上“ 三）（每题1分，共20分）1、A、B两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在px图上具有最高点,在Tx图上具有最低点（，）2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为NO-3<Cl-<Br- <I-（X）3、以工ViH W0作判据，条件仅限于等温等压（X）4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关（，）5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。（，）6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。物理吸附的吸附层为单分子层，化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。（X）7、A

2、、B两组分构成理想溶液， 当Pb0>Pa0时，在px图上，气相线总在液相线上方。（X ）8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势（，）9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数ki/k2值总是常数。（X ）10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的（ V ）11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量（，）_ *. Q12、: iSA_B >（Z ），可逆过程的嫡变大于不可逆过程的嫡变（ x）Ti A B13、任意热机效率 Y =（T2-T1）/T2 （ X ）14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现（X ）15、Helmholtz自由能A是等压

3、条件下体系作功的本领（X）16、双原子理想气体的 Cv.m=5/2R（V ）T2CPdT17、非理想气体，不指明途径时H= "T1（ X ）18、气体的绝热节流过程为恒焰过程（，）19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。（X ） 20、热机效率与工作介质无关（V ）二、选择题（每题 2分，共30分）1、工作在100c和25c的两个大热源间的卡诺热机的效率是（ A ）A.20%B.25%C.75%D.100%2、1mol理想气体经一等温可逆压缩过程，则（C ）A. AG>AAB.AG<AAC.AG=AAD. G 与 A 无法进行比较3、下列各式哪个不受理想气体

4、的限制（A ）A. 4 = AU+ pAVB.Cp-Cv= RC.pV 乙常数D.W = nRTln（V 2/V1）4、用2 9dni wo判断过程自发、平衡的条件是（ c ）A、等T、等P,除体积功外无其它功；B、等T、等V, W非=0C、等T、等P,除化学功外无其它非体积功；D、等T、等P, W非总5、实际气体RT Ln ）中，规范态化学势A、温度为T, f=p如符合理想气体的假想状态；B、温度为T, f <p*时的化学势；C、温度为T, f A p中时的化学势；D、温度为T, f=p=p勺Y = 1时符合理想气体行为的假想状态。6、嫡产生率是（A）A、单位时间的嫡产生 B、单位物质

5、的量的嫡产生C、单位时间内热的流量D、单位物质的量内热的流量7、从理想气体反应平衡常数K°=Kf（p*T如式看，由于 K.仅与温度有关，则Kf（A ）A、亦仅与温度有关；B、与温度及压力有关；C、与温度、压力均无关；D、仅与压力有关8、Van t Hoff等温方程AGP= 一 RT ln K e + RT In Qa可判别下述那个过程的方向和限度（B ）A、等温、等压；B、等温、等压，除体积功、化学功外无其他功；C、不限于等温、等压；D、等温、等压，除体积功外不作其他功9、理想气体在可逆的绝热膨胀过程中（ B ）A.内能增加B.嫡不变C.嫡增加D.温度不变10、应用关系式dG =Sd

6、T+VdP日,受到一定的条件限制，下列各点中哪一点是不必要的（C）A.只作膨胀功的封闭体系B .双变量体系C.必须是可逆过程D.过程无论是否可逆都适用11、已知 MgO（s）及 SiO2（s）的生成热 AH 分别为601.8 kJ mol1 及910.9 kJ mol1,则反应 2 MgO（s） + Si（s） 一 SiO2（s） + 2Mg（s）的反应热为（ A ）A.292.7 kJ B.292.7 kJC.309.1 kJ D.309.1 kJ12、几种纯物质混合形成理想溶液时（ C ）a、加混=0,Ah混0 0,9混h 0,As混=0；b、 V混。0,ah 混=0,强 混=0,as混至

7、 0；c、 V混=0,ah 混=0,ag混# 0,曲混。0；d、 V混。0,Ah 混。0,ag混=0,as混=0；13、液体接界电位是由于（A）A.离子的迁移速率不同而产生B.金属离子在化学位不同的相间发生转移而产生C.不同金属的电子逸出功不同而产生D.上述所有原因14、假设A, B两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是 A、A, B分子之间的作用力很微弱B、A, B都遵守拉乌尔定律A, BA, B的蒸气压之间完全分离C、液体混合物的蒸气压介于D、可以用重复蒸储的方法使15、反应级数是（ AA.对总反应而言;B.只对基元反应而言;C.只能为正整数；三、填空题（共30分）1、某

8、一电池反应irSn （298）D.理论上的概念。> 0,则25c原电池可逆工作时是吸热还是放热?吸热。6 / 5因为_Qr=TAS,ASaO/.Qr。而实际电池放电时是吸热还是放热？吸热。实际热量较可逆情况下哪个大？_Qr>Q实际_。因为_AU相同时，Wr>W实ps_o （每空1分，共5 分）2、对于电解池，实际外加分解电压 Vi=E土生；对于电池，不可逆电池电动势 Ei = Er- AV °（2+2=4 分）3、对理想气体化学反应，规范态是指反应物和产物的分压均为1_;对非气体反应则指反应物和产物的_活度_均为1。（每空1分，共2分）4、有以下a、b、c三个平衡a

9、. CO + H 2O = CO2 + H2b. CO + 1/2O 2 = CO2c. H 2 + 1/2O 2= H2O独立的化学平衡数 R=2,因为a=b-c。 （2+ 2=4分）5、液一固界面的接触角 0 <90° （<,=, >）为润湿；0 >900 （<,=, >）为不润湿。9角的大小取决于 气-液、液-固、固一气三个界面的界面张力密勺相对大小。（1 + 1+3=5 分）6、当几种纯物质混合形成理想溶液时，必然伴随着两个通性："昆=0AH混=0。（每空1.5分，共3分）7、在水的相图中，水的蒸气压曲线 OA越过三相点向下延伸的

10、 OF线代表过冷水与蒸气 的平衡。（2分）（水的相图）8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量无关（有、无）9、七电位的大小决定 胶粒在电场中的运动速度 。（2分）10、Langmuir吸附等温式的两个基本假设为 单分子层吸附理想吸附。（每空1分，共2分）五、计算题（共70分）1、.碘化氢分解反应：2HI - H2+E 在 556K 时,E=183.92KJ mol-1 , d=3.5 10-8cm, M=127.9 , 试计算反应速率常数k。( 10分)14 2 二 RTE/RT斛：k = 3 N 0d 1i e4 分103' M7J/24 C/*3 /C屋 3.14x8.314x1

11、0 父 55683920/8.314>556八=<m6.023m10 =< (3.5x10 八 e4 分103、127.9,= 5.23x 10 7 (dnm mol 1 - sec1)2 分2、在298K及规范压力下，环丙烷、石墨及氢的燃烧热 AHc分别是2092、 393.8及285.84 kJ - mol-1。(1)求环丙烷的生成热 AH; (2)若己知丙烯的生成热 小1=20.5 kJ mol-1,求 环丙烷异构化为丙烯的 廿I。(10分)解：(1) 3C+3Hl 环丙烷求&H = ?由题给条件可得环丙烷t 3C + 3H2&H燃=53.08kJ -

12、mol1，环丙烷的生成热 &H = &H燃= 53.08kJ mo14分(2)环丙烷 t3C +3H2 &H 燃=-53.08 kJ - mol 1 13C+3Hl CH3-CH=CH2 旧: 20.5kJ mol+得：2 分环丙烷 tCH3 CH = CH2&H = ?，环丙烷异构化为丙烯的&H=&H燃+&H= 32.58kJ mol 1 4分3、在水溶液中，2 -硝基丙烷与碱的反应为二级反应，其速率常数与温度的关系为1313163lg(k/min dm mol ) =11.90 ，试求反应的活化能， 并求当两种反应物的(T/K)初始浓

13、度均为8X 103mol dm-3, 10c时反应的半衰期为多少？ (10分)即E 31631n10斛：ln k = + B, ln k =11.90ln 10 - 2 分RTTE = 60.56 kJ - mor 14 分10 c 时，lgk = 0.7233, . k= 50288dm3 mol1 min 12 分二级反应 t1/2=1/k - C0 = 23.64min2分4、利用反应2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl (aq) + 2Ag构成电池时，25c时的电动势为1.1558V, ZnCl的浓度m(zncD = 0.01021mol - kg 1,设此浓度的平均活度系数

14、 / = 0.702, 试求此反应的规范吉布斯自由能变化。(10分)解：: E =E*-ln«ZnCl2, 3 分E 世 0.983 (V) 3 分因此 ArGm： 2FE 0= 189.7kJ mol'4分5、在25c及规范压力下，1molHe膨胀至ij 0.1P ?经过 (1)等温可逆过程；(2)绝热地突然使压力减至 0.1P电计算各过程的T2、V W 从1、AH,列成表格进行比较 (He可看作理想气体，Cv= 3/2R)。(20解：(1)二.是理想气体等温过程，iU=iH=0 2 +2=4分等温，T2= 298.2K2分根据理想气体等温方程PV=nRT,V2= 244.5 X 10 3m3 2 分W=nRTlnV2/V1 = 5708J2 分(2)绝热过程方程式Pi1 Ti-=P21 T2Y, .T2=118.6K2根据理想气体等温方程PV= nRT,V2= 97.3 x 10 3m32分.绝热 Q= 0, . AO W= Cv(T2)= 3/2R(118.6 298.2)=-2239.8J 2 分W