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1、纳米科技与纳米材料东北大学矿物材料与粉体技术研究中心一、什么是纳米科技一、什么是纳米科技v一毫米(mm)的千分之一是1微米(m),微米这个尺度已经很小了,大约是一根头发丝的1/10,只有在放大镜下才能看清,不过微米在工业中还是常用的,例如精密机械加工的精度都要用微米来度量,可以用工具显微镜来检测。如果把1m再分成一千份,每一份就是1nm,这样小的尺度只有在电子显微镜中才能分辨,在常规的工业和技术中,纳米这一尺度很少涉及,因此人们对它十分生疏。随着近代科技的发展,尤其是微电子、计算机工业的发展,大规模集成电路中,电子元器件越做越小,在1cm的尺寸中有上百万个晶体管,每一个晶体管的大小可想而知,而

2、连接这些电子元器件的导线的宽度已经小到0.1m,其加工精度已进入纳米尺度范围;在制造计算机储存元件时,都采用镀膜技术,而每一层膜的厚度都在纳米尺度范围.这些超精密的加工技术和测量,往往需要在显微镜的帮助下才能完成,人们开始意识到纳米尺度(1100nm),在现代科技领域中已越来越重要了。v从这个意义上说,纳米科技来源于纳米尺度范围的加工技术,这种技术发展的直接效果,是使电子器件、机械零件乃至整个机电装置微型化。其实纳米科技,不仅是尺寸的减少,其内容要广泛的多,因为人们发现在靠近纳米尺度的过程中会出现一系列新的现象、新的特征和新的规律,这引起了科学家的极大兴趣,因此一个广泛的纳米尺度范围中的科学技

3、术,自然而然的浮出地平线。例如在电子学的领域中,科学家们发现在纳米尺度范围中,电子学的一些规律出现了变化,由此纳米电子学正在兴起,在1991年美国IBM公司首席科学家阿姆斯特朗已经预言:相信纳米科技将在信息时代的下一个阶段占中心地位,并发挥革命的作用,正如20世纪70年代初以来微米技术所起的作用那样;在材料学的领域中,科学家们发现,当材料小到纳米尺度时会出现一些常规材料所不具备的新特性,于是纳米材料学诞生了;在生物学的领域中,人们期待利用纳米技术制造纳米尺度的药物 “导弹”,直接命中肿瘤,期待着制造纳米尺度的病理探测器,放到人体中进行癌症的早期诊断,于是纳米生物(医药)学应运而生. 纳米科技是

4、人类科技领域中的新前沿,它的潜在的影响将是巨大的,在美国国家纳米技术倡议中指出,一些潜在的可能实现的突破包括以下方面。将每单位表面的存储量增加1000倍,使存储器的存储量提高到几兆兆比特,从而把美国国会图书馆的资料压缩到一块方糖大小的器件中。从原子和分子开始制造材料和产品,这种自小到大的制造方法需要的材料较少,污染也较少。开发出比钢强度大10倍而质量只有其几分之一的新材料(碳纳米管),以使各种陆上、水上和航空用的交通工具重量更轻、燃料效率更高。在晶体管和存储器芯片中采用纳米结构,可使计算机的速度和效率得到几百万倍的提高。利用纳米级的MRI(核磁共振)对照剂定位人体组织器官,运用基因和药物输送来

5、发现癌细胞。去除在水和空气中最细小的微生物,得到更清洁的环境和饮用水。使太阳能电池的效率提高两倍。 以上的描述多么令人鼓舞,可以断言,以上7个方面只是纳米科技将带给人类的很小的一部分变革。由此可知,纳米科技是在1100nm范围内的加工技术、材料技术、电子技术、生物技术。纳米科技的发展将标志着人类认识自然改造自然的能力产生了新的飞跃,使世界的科技和生产水平全面进入一个新的阶段,对于人类工业、农业、医疗和国防将产生深刻的影响,对人类文明的发展将产生巨大的推动力。 二、纳米材料v人们把特征尺寸在100nm并具有新特性的材料称之为纳米材料。所谓特征尺寸,对颗粒(或粉体)材料而言是指每一个颗粒的直径大小

6、;对多层薄膜材料而言是指每一层薄膜的厚度;对于纤维来说是指纤维的横截面直径;纳米材料还可以指将纳米超微粉体加到其他非纳米基体(如高分子材料)中仍保持其纳米尺寸并存在纳米尺度界面的材料,称为纳米复合材料;如果宏观上看是一个块体材料,而其显微结构单元(如晶粒)是在纳米尺度,可称之为纳米结构材料。在纳米材料的定义中,要注意尺寸范围和新的特性两个方面,缺少任一方面都是不完整的。纳米效应(1)表面效应材料科学已经指出,处于固体材料表面上的原子状态与处于内部的原子有明显的不同,表面原子的键合状态是不完整的,它们处于较高的能量状态,因此具有较大的化学活性、较高的与异类原子化学结合的能力,较强的吸附能力。表面

7、原子的特性对材料的总体性能会有影响,只不过对块体材料而言,其表面原子数相对总原子数太少,这种作用可以忽略,但当颗粒尺寸小到纳米尺度时表面原子相对数量已相当大,表面原子的作用再也不能忽略了。 表面原子数相对比例与颗粒直径的关系表面原子数相对比例与颗粒直径的关系(假设表面层为0.5nm,约2个原子层)颗粒直径(nm)表面原子数/总原子数(%)颗粒直径(nm)表面原子数/总原子数(%)10000.151014.31001.5527.0503.0256.3207.3175氧化锡的表面能与颗粒直径的关系 直径(nm)表面能Es/Jmol-1(Es/总能量)/%10004.081020.11004.081

8、030.8104.081047.658.1610414.122.0410535.3小尺寸效应小尺寸效应v当超微颗粒的尺寸小到纳米尺度,并与某些物理特征尺寸,如德布罗意波长、电子自由程、磁畴、超导态相干波长等相接近时,由于晶体的周期性边界条件被破坏,使原块体材料所具有的某些电学、磁学、光学、声学、热学性能发生重大改变,或者说某些物理性能随尺寸减小可能发生突变,这种效应称小尺寸效应。 量子尺寸效应(久保效应)当颗粒尺寸小到纳米尺寸时,固体原子中费米能级附近的电子所处的能级由准连续态变为分裂的能级状态,即久保(Kubo)效应。久保得出: =(4/3)(Ef/N)式中,为分裂能级的能量间隔大小;Ef为

9、费米能级的大小;N为固体颗粒中的总电子数。当颗粒尺寸大时,N很大,很小并接近于零,因此可看成是准连续状态;当颗粒尺寸进入纳米尺度,特别是几个纳米时,N值大大减少,此时值增大,并可能超过热能、磁能、静磁能、静电能、超导态凝聚态能、光子等的量子能量,这时将导致一系列物理性能的重大变化,甚至发生本质上的变化,这种变化称之为量子尺寸效应。纳米效应可能使纳米材料产生某一方面新的特性,例如: 单畴结构的铁磁性物质的矫顽力增大1000倍; 在几纳米尺寸时铁磁性消失,转变为超顺磁性; 在纳米尺寸金属颗粒的光泽(反光性)消失,其反光性,因此变为黑色,且对电磁波有很强的吸收性; 金属的熔点降低,如大块金和银的熔点

10、分别是1063和960,而2nm时分别降至330和100; 活泼金属纳米铝粉在空气中可自然;v 粉末冶金或陶瓷材料的烧结温度降低,扩散系数增大; 纳米微粉的催化能力、吸附能力、化学性能大大提高; 在一定条件下某些导电材料变为半导体或绝缘体; 共价键的非导体变为导体; 铁电性变成顺电性;出现超导性;光吸收性能改变,出现吸收出现频率的蓝移等。 三、纳米材料的分类v纳米颗粒(纳米金属颗粒、纳米半导体颗粒、纳米陶瓷颗粒)v纳米纤维v纳米薄膜(纳米颗粒膜、纳米多层膜)v纳米晶合金(纳米晶合金带材、纳米晶合金丝材、纳米晶合金粉末)v纳米复合材料(纳米陶瓷复合材料、纳米高分子复合材料四、纳米材料的检测透射电

11、镜法透射电镜法。透射电镜法的适用范围是1nm m。是把超微粉分散于某种易挥发干的液体中,取一滴置于支撑膜(一般是火棉胶)上,待液体挥发干净后再在放大数万倍的透射电镜中直接观察并拍照,要选取多个视场观察取平均值。电镜法最直观,不仅能看到尺寸大小,还可以看到颗粒形状,这是最可贵的优点,但测量颗粒数目有限,其代表性受到质疑,此外,难以求得粒度分布,设备昂贵,技术要求高,一般生产单位不可能拥有这样的条件。 纳米材料的检测v光小角度散射法。光小角度散射法。光小角度散射法的适用范围为8nm0.2。其原理是在光穿过超微粉末样品时,在光透过中心附近几度范围内,会出现散射光环,散射光的强度及角度与超微颗粒的尺寸

12、和数量有对应关系,因此可换算成粒径分布,这是一种很好的定量分析方法。在我国从理论到技术都作了深入系统的工作。该法样品制作简单,可以得到粒径分布,其分析原理与数据分析方法以做成软件,便于推广应用。但是基于光强度的推算方法,其计算公式中的部分参数(强度因子)无法准确计入,而要简化或人为设定,对未知材料的检测需有标样,困难较大。 纳米材料的检测v激光散射法。激光散射法的适用范围为几nm100m是从普通微米级粒度分析仪器演变而来的,由于纳米粒子太细了,在液体中形成稳定的胶体状态,因此光化学沉降包括离心沉降法都不适用于纳米超微粒。但是漂浮在液体中的颗粒会以一定的频率和振幅产生振动,或者说具有扩散的能力,

13、其扩散能力(系数)的大小与颗粒尺寸有直接的关联,通过激光散射可以测出颗粒的扩散能力,进而推算出粒径分布,这种方法制样简单,凭借计算机的分析技术,测量速度也十分快捷,美国、日本等国已推算出多种纳米超微粒的粒度分析专用仪器,并不断更新,尽管这些仪器价格不菲,但仍为许多单位青睐,但是这种方法和原理上需不断完善。测试中颗粒分散的程度对测试结果影响很大。 原子/分子的操纵和组装是形成新概念微电子器件的基础在扫描隧道显微镜下科学家将48个铁原子排列在铜表面上形成一个圆形围拦纳米齿轮直径为2 nm的碳纳米管为轴,苯分子为齿,“自下而上(BOTTOM-UP)”的例子五、物理法制备纳米材料v流程示意图v加热温度

14、一般高于物料熔点200-300原料置于加热台上抽高真空通保护性气体迅速加热使原料蒸发蒸气在收集器上快速 凝固得到纳米粉体产品后处理依据不同的加热方法,衍生出各种不同的方法,有电阻加热法、电爆炸法、高频感应加热法、等离子加热法、电子束加热法、激光加热法等。物理法的优点是颗粒的表面清洁、纯净;粒度可控,可做得非常细(如10nm),且粒度分布窄。物理法的主要缺点是效率低、成本高、设备贵、不易收集。在我国,物理法主要用于金属纳米超微粉的制备,例如氢电弧等离子体法、电爆炸法,规模可做到日产公斤级。对于不怕氧化的金属氧化物(如Sb2O3),已建成年产300500的等离子加热生产线。六、化学法制备纳米材料v

15、当前,大部分纳米超微粉使用化学法制备的,这种方法易实现多种成分的共生,成分可控,生产效率高,大部分方法的设备相对简单、产业化投资小。化学法的主要缺点是表面易污染、洗涤和脱水过程中易团聚,一般需进行特殊的后处理,粒度分布不易很窄。 化学法制备纳米粉体化学法固相法液相法气相法机械合金化直接沉淀法均相沉淀法共沉淀法氧化还原法溶胶凝胶法水热法激光化学汽相合成等离子化学气相合成直接沉淀制备纳米Al2O3AlCl3水溶液得到Al(OH)3沉淀加氨水水洗、醇洗、脱水、烘干700煅烧,Al(OH)3分解得到纳米Al2O3粉体共沉淀法制备纳米ZrO2-Y2O3复合陶瓷粉ZrOCl28H2OYCl3加水混合Zr(

16、OH)4和Y(OH)3共沉淀过滤、水洗、干燥800煅烧Y2O3-ZrO2复合粉体NH4(OH)过量水热法制备纳米超微粉 v 在高温(130250)高压(0.1mPa)下,在水或蒸汽中进行水解反应(这种反应在通常条件下是无法进行的),用这种方法可得到纳米级金属、氧化物、复合氧化物等,其优点是结晶好、团聚少、纯度高、粒度分布窄,形貌可控、污染少、成本低。水热法的几种类型(a)水热氧化法。如: vmM+nH2O MmOn+nH2v 式中,为铬、铁等金属。(b)水热合成法。如:vTiO2+KOH KO2nTiO2 (c)水热还原法。如:vMexOy+yH2 xMe+yH2O (d)水热分解法。如:vZ

17、rSiO4+NaOH ZrO2+Na2SiO3激光气相合成法v当气相反应的吸收线与某激光波长重合时,可有效的吸收该波长的光子,使分子内部及分子之间很快产生能量的吸收和传递,从而促使进行快速、可控的气相分解、合成反应。CO2激光最大的增益波长为10.59微米,而硅烷对此正好呈强吸收,因此用硅烷等作原料,用激光气相合成制得一系列化合物,通过在该气相反应装置中设置快凝收集器,则可获得纳米超微粉。硅基纳米粉SiH4 Si+2H2(获得i粉)vSiH4+NH3 Si3N4+H2(获得Si3N4粉)vSiH4+CH4 SiC+4H2(获得SiC粉)v2SiH4+C2H2 2SiC+6H2(获得SiC粉)v

18、激光气法合成法的优点是粒度细且精确可控,粒度分布均匀,表面清洁,不易团聚,但效率低,成本高。纳米材料制备中的问题 在纳米超微粉体制备中,除了各种复杂的装置、工艺流程之外,关键是分散。越是超细粉体越容易产生团聚,团聚分为软团聚和硬团聚,软团聚不牢固,可以打碎,硬团聚有键的结合,难以打开。在制备乃至应用纳米超微粉的过程中,均伴随着防止团聚的过程。防止团聚的方法是采用各种粉体细化的机械装置,例如:超声振动,振动球磨,气流粉碎等,更重要的是选择各种适合的分散剂。合成具有多种官能团的高分子超分散剂是一个重要的发展方向。通过表面处理,改变超微粉表面的物理化学性能,一方面起分散和防止团聚的作用,同时可改善纳

19、米超微粉的适用性,也可通过表面包裹技术,使其与异种材料结合,创造出具有新功能的复合纳米材料。七、纳米材料的应用以力学性能为特征的应用 以表面活性为特征的应用 以光学为特征的应用 (4)以磁学性能为特征的应用以热学性能为特征的应用 以电学性能为特征的应用 (7)以生物医学为特征的应用 以力学性能为特征的应用碳纳米管。碳纳米管的强度是钢的百倍,而重量是钢的1/6,这是目前发现的最高强度或比强度的材料,这方面的研究还在继续,其应用前景十分诱人。 纳米增强增韧陶瓷。 (a) 烧结温度可以大大降低;(b) 在高温下(1000以上)具有超塑性,因此便于制造复杂形状的部件;(c) 强度和韧性有所提高。 目前

20、还不能说纳米技术解决了陶瓷的脆性问题,不过人们仍未放弃对这个目标的追求。用无机纳米超微粉添加到高分子材料中去。例如橡胶、塑料、胶粘剂中,可以起到增强、增塑、抗冲击、耐磨、耐热、阻燃、抗老化及增加粘结性能等作用,已有不少实际的例子,这是当前纳米材料应用比较活跃的领域。纳米级超精密研磨材料已有重要的应用;纳米润滑材料也是一个重要的应用方向;用纳米金属铜粉加入到润滑油中,可制得所谓具有自修复作用的润滑油,不仅使润滑性能大幅度提高,而且纳米金属可使已有的微小蚀坑“修复”,从而使零件的使用寿命大为提高。以表面活性为特征的应用 纳米超微颗粒可以直接以粉末的形态作为催化剂应用。多数情况下,首先用物理方法制备

21、出纳米金属粒子,然后将活性的金属微粒加到选定的载体上。已经可以制备出多种纳米金属负载催化剂,纳米粒子尺度小到2nm,并与载体的结合牢固,实验证明这些纳米催化剂比传统催化剂有更优的催化特性,国际上已把纳米粒子催化剂称为第四代催化剂。纳米催化剂具有高比表面积和表面能,活性点多,因而其催化活性和选择性大大高于传统催化剂。如用h(铑)纳米粒子作为光解水催化剂,产率比常规催化剂提高个数量级;粒径为30nm的镍可使加氢和脱氢反应速度提高倍;在火箭发射用的固体燃料推进剂中,添加纳米i粉,燃烧热可增加倍;纳米TiO2在汽车尾气中的去能力比常规TiO2大倍。 纳米材料表面的吸附特性也有重要的用途,例如清除空气中

22、的有害气体、清除海上的油污等。 某些纳米材料(如纳米TiO2颗粒)的光催化特性被用于制造自洁功能的涂料及具有杀菌能力的瓷砖等。以光学为特征的应用v某些纳米材料(如纳米金属微粒)具有特别强的光吸收特性,在军事上用于设计制造隐身材料,隐形飞机、隐性坦克,在民用上用于减少电磁波的污染。v某些纳米材料具有特别强的紫外线吸收能力(如TiO2、ZrO2等),因此可以用于提高高分子材料的抗老化性能、改进外墙涂料的耐候性,也可用于做防晒用具,服装和护肤霜等。v利用纳米材料对红外线的吸收和转换能力,可用于红外吸收与探测,也可用于保温、保暖以及保健品。 利用纳米材料的尺寸效应可实现光过滤器的波段调整,纳米阵列体系

23、是很有前途的新型光过滤器。利用稀土纳米材料的荧光特性等等,已经发展出一批新的荧光和发光材料。利用纳米材料的光吸收特性,可制作高效光热和光电转换材料,有可能在太阳能的利用方面取得更大的进展。 (4)以磁学性能为特征的应用 纳米微晶软磁材料。具有更高的饱和磁化强度和很高的矫顽力,同时有更好的热稳定性。 纳米微晶永磁材料。具有较高的磁化强度和矫顽力,同时有更好的热稳定性。 纳米磁记录材料。使磁记录密度大为提高,且可降低噪声,提高信噪比,矫顽力高,因此可靠性和稳定性好,广泛用于磁带、磁盘、磁卡、磁性钥匙等。磁流体。纳米级的磁粉表面经油酸涂覆,加入到某种液相载体中,得到稳定的高度分散的磁性胶体,具有高的

24、磁化强度而且可以任意改变形状,适合高速旋转轴密封。巨磁电阻材料。某些纳米厚度的多层薄膜系统,当在其横向加一个磁场时,其电阻值产生显著改变,如同一个磁性开关。利用这一性质做成的存储元件,可将磁盘的记录密度提高一个数量级。新的磁疗治疗方法。将纳米磁性材料注入到肿瘤里,外加一个交变磁场,使纳米磁性颗粒升温,在这个温度下癌细胞被消灭;纳米磁性药物导弹是更吸引人的目标。磁制冷是一种新的无污染制冷方法。新型纳米复合材料使磁制冷温度大大提高,在未来的制冷装置中有广阔的应用前景。 以热学性能为特征的应用 v 纳米结构的材料的比热容比常规的材料大的多,因此可以作为更好的热交换材料应用。v 由于特别高的表面能,纳

25、米材料可在低得多的温度烧结,对粉末冶金和陶瓷的制备具有重要的应用价值。v 低温焊料,把钎焊用的焊料细化到纳米尺度,这时可以在更低的温度下熔化并焊接,一旦熔化及再凝固后,其晶粒长大,熔点又恢复到较高的温度,这在某些特殊要求的场合是很有用的。v用纳米超细原料,在较低的温度快速熔合,可制成在常规条件下得不到的非平衡合金,为新型合金的研制开辟了新的途径。以电学性能为特征的应用 v 纳米电子浆料、导电胶、导磁胶等。广泛应用于微电子工业中的布线、封装、连接等,对电子器件的小型化有重要作用。v 高性能电极材料。以微孔海绵状金属为骨架,沉积纳米镍等超微粉,进行适当处理后,制备出具有巨大表面积的电极,可大幅度提

26、高充、放电效率。v同轴纳米电缆。已初步制备出内芯10nm左右的同轴电缆,内芯可为导体、半导体、超导体,芯外是绝缘包覆层,这种纳米电缆传输电子快、能耗小,可用于高密度积成器件的连接,在发展微型器件、微型机器人中有重要应用前景。 (7)以生物医学为特征的应用v 在人体的齿及骨中存在着纳米结构,用纳米材料做成的骨水泥和牙填充材料,能与原骨及齿更紧密的结合,并具有优良的性能,已经有了临床应用的实例。v 纳米抗菌材料,主要是纳米无机抗菌材料,具有优异的抑制和杀灭细菌的能力,可净化环境、防止病菌的交叉感染。v 纳米药物,一是把药物细化致纳米级,便于传输到人体的任何部位、也便于吸收和提高疗效;二是将纳米药物

27、直接注射至病变处,直接的杀灭有害病菌或肿瘤细胞;三是通过纳米材料的包裹作成智能型药物,进入人体后可主动搜索并攻击癌细胞或修补损伤组织。v 用纳米材料制成独特的功能膜,可以过滤、筛出有害成分,消除药物的污染,减轻药物的事故。目前我国纳米粉体工程存在的主要质量和技术问题目前我国纳米粉体工程存在的主要质量和技术问题影响市场扩大和价格影响市场扩大和价格粒径不均匀粒径不均匀硬团聚硬团聚分散系及分散技术不配套分散系及分散技术不配套储存技术储存技术产品质量标准及检测方法产品质量标准及检测方法八个关键技术八个关键技术粒径控制技术:单分散纳米粉体,纳米粉单一粒粒径控制技术:单分散纳米粉体,纳米粉单一粒径,单分散

28、。能充分展示纳米材料本身特征。径,单分散。能充分展示纳米材料本身特征。 例如:例如:FeFe2 2OO3 3粒径不同,对吸波长度有选择对粒径不同,对吸波长度有选择对可见光反射有连续谱。可见光反射有连续谱。10nm10nm以下,吸收紫外最以下,吸收紫外最好;好;30nm30nm就是红外吸收剂。再如纳米就是红外吸收剂。再如纳米AlAl2 2OO3 3,做,做节能灯反射剂球形节能灯反射剂球形30nm30nm最佳。最佳。2.2.芯芯- -壳复合结构壳复合结构特点:特点:1 1)复合性能。例如:)复合性能。例如:SiC-NiSiC-Ni,Ni-SiONi-SiO2 2纳米芯纳米芯- -壳壳粒子。具体电介

29、和磁介双重性。粒子。具体电介和磁介双重性。 2 2)增加粒子稳定性及单分散性)增加粒子稳定性及单分散性 3 3)表面活性降低)表面活性降低 4 4)改善与基体相容性)改善与基体相容性价值:价值:1 1)简化纳米使用难度与微米差不多)简化纳米使用难度与微米差不多 2 2)性能)性能/ /价格比提高价格比提高3. 3. 纳米粉形状控制技术纳米粉形状控制技术 球形最好,也要棒形、片状、针状。例如:链状球形最好,也要棒形、片状、针状。例如:链状SiOSiO2 2(白碳黑)(白碳黑)只能作填料,价低。而球形只能作填料,价低。而球形SiOSiO2 2用途独特且广(如光子晶体用途独特且广(如光子晶体 、减磨

30、材料、生物材料),身价百倍。减磨材料、生物材料),身价百倍。4. 4. 高产率,低成本制备上述第二代纳米粉技术,就是重大创新方高产率,低成本制备上述第二代纳米粉技术,就是重大创新方向,国外专利、文献较少,特别进入实用的。例如:向,国外专利、文献较少,特别进入实用的。例如: 超声喷超声喷雾雾载能微波束技术(也叫微波炮)制备载能微波束技术(也叫微波炮)制备 纳米纳米FeFe2 2OO3 3(5 5,8 8,1010,2020,30nm30nm)。一次能生产数百公斤,价格当然低。)。一次能生产数百公斤,价格当然低。 化学微乳法也是一种能产业化的方法。化学微乳法也是一种能产业化的方法。5. 5. 纳米粉体的分散:纳米粉体的分散:纳米粉表面修饰纳米粉表面修饰 即解决粉体稳定性即解决粉体稳定性 、性能复合性与基、性能复合性与基材相容性材相容性 目的:惰性化目的:惰性化 防止粉体合并长大,特防止粉体合并长大,特 别是金属粉别是金属粉 复合纳米颗粒复合纳米颗粒 方法:表面嵌埋、表面成膜、球形化,方法:表面嵌埋、表面成膜、球形化, 修饰层厚修饰层厚1 14nm4nm。 超细颗粒粉体工程超细颗粒粉体工程 纳米颗粒纳米颗粒 嵌埋过程嵌埋过程 成膜过程成膜过程 球形化球形化 八个关键技术八个关键技术6.6.微微纳粉有序复合技术的研发纳粉有序复合技术的研发 微微纳粉有序复合技术的研发是推广纳米材料应用

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