无机分析化学第九章

1、第九章(2)第一节沉淀滴定法概述一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析第二节银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理2. 滴定曲线3. 影响沉淀滴定突跃的因素4. 分步滴定二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）（三）吸附指示剂法（Fayans法）一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理Ag+ + X-AgX过量形成沉淀，指示终点到达X -® Cl -，B

2、r -，I -，SCN -2. 滴定曲线续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）酸碱滴定® 与Ca 和Ka 有关：Ca ­，Ka ­Þ 滴定突跃­配位滴定 ® 与C­，K '­Þ 滴定突跃 ­和K '有关：CMMYMMY沉淀滴定® 与CX 和KSP 有关：CX­，KSP ¯Þ 滴定突跃­4. 分步滴定-例：AgNO3 ® 分别滴定等浓度的Cl ，Br ，IKSP（AgI）最小 ® 先沉淀；KSP（AgCl）最大

3、 ® 后沉淀结论：溶解度小的沉淀 先形成二、指示终点的方法v 铬酸钾指示剂法v 铁铵钒指示剂法v 吸附指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，）Ø 原理：-B-rCrO为指示剂，AgNO ®ClK和243前：A+g+-®ClAgCl-1100（白¯ 色） K1s=p´SP.8：A2 g +2-CArgO®CrO¯（砖红色） K1s=p.´-1120SP2424Ø 滴定条件：A.指示剂用量过终点提前; 过低终点推迟5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCl溶液）B.溶液酸

4、度：pH = 6.510.5（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br-Ø 适用范围：可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-，不可测I- ，SCN- 且选择性差（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈1直接法）原理:¾+)SO ×SCN®NHFe(12为指HN示H剂O，Ag44224+-SC®NAgSCN ¯（白色） Ks1p= .´-1120SP前：Ag1+3+-SC®NFeSCN 2（+SPF：e淡棕红色）Ø 滴定条件：A.酸度：0.11.0mo

5、l/LHNO3溶液(可克服CO3 和2-PO43-的干扰)4B.指示剂： Fe3+ 0.015 mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前Ag+预防：充分摇动溶液，及时Ø 适用范围：酸溶液中直接测定Ag+2. 间接法Ø 原理：含卤离子溶液中定过量Ag+前：A+ (g定过量+ ）Cl -1100® AgCl（白¯ 色） Ks1p= .´SP8Ag + (剩余+）SCN -®AgSCN ¯（白色） Ks1p= .´-11 01+3+-SC®NFeSCN 2（+SPF：e淡棕红色）Ø 滴定条件：A

6、.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO4，AsO4，CrO4等干扰3-3-2-B.指示剂：Fe3+ 0.015 mol/LC注意事项ü 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定FeSCN 2（+3+ SC-N淡棕红色）F®eSCN -®AgSCN¯ （白色） +Cl -AgC+l措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入（）包裹沉淀以防接触ü 测I-时，预防发生氧化-还原反应措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ü 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差Fe3+=0.2 mol/L，TE%0.1%¾适用范

7、围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ）吸附指示剂法：利用沉淀对有机吸附而改变颜色来指示终点的方法吸附指示剂：一种有色有机，被带电沉淀胶粒吸附结构改变而导致颜色变化Ø 原理：-AgNO3 ® X（吸附指示剂）SP前： HInH+ + In- （黄绿色）AgCl:Cl- - - - 吸附过量Cl-SP时：大量AgCl:Ag+:In-（淡红色）双电层吸附Ø 滴定条件及注意事项a）溶液酸度，保证HFL充分解离：pHpKa例：荧光黄pKa 7.0选pH 710曙红pKa2.0 选pH 2二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410b）防止沉淀凝聚措施加入糊精，保护胶体Ø c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力(