己内酰胺简介

1、己内酰胺简介一、己内酰胺概述己内酰胺简称CPL，分子式 C6H11NO，分子量 113.18，常温下状态为白色晶体。己内酰胺是一种重要的化工原料，主要用于生产尼龙6纤维、可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。在纺织、汽车、电子、机械等领域具有广泛的应用。尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等，尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等。此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。二、己内酰胺生产工艺简述（一） 环己烯法生产己内酰胺工艺1.环己烯法生产己内酰胺工艺流程2.环己烯法生产己内酰胺反应原理（二）甲苯法

2、生产己内酰胺工艺1. 甲苯法生产己内酰胺工艺流程2.甲苯法生产己内酰胺反应原理苯在钌催化剂上利用少量的氢部分氢化为环己烯，随后，环己烯在ZSM-5分子筛催化剂上水合成环己醇，环己醇在Cu-Zn催化剂上脱氢生产环己酮。与传统工艺一样，环己酮在TS-1分子筛催化剂上与H2O2和氨反应生产环己酮肟，然后重排合成己内酰胺（CPL）。综合上述两种工艺方案考虑，得到如下结论：1.环己烯法生产己内酰胺工艺特点：有苯不完全加氢制环己烯比环己烷氧化路线少消耗三分之一H2，副产环己烷可用于生产己内酰胺或作为产品出售，实际羰基收率100%。此工艺流程短，节省资源，不造成三废污染，水循环使用，较空气氧化法安全、清洁，

3、具有极强的竞争力。2.甲苯法生产己内酰胺工艺特点：生产流程短，但精致步骤繁多，副产硫酸铵多（大约每生产1t己内酰胺副产3.5t硫胺）。三、己内酰胺（CPL）市场 （一）国际市场近年来，世界己内酰胺的生产能力稳步增长。2008年全世界己内酰胺的总生产能力为465.0万t/a，2009年增加到475.4万t/a，同比增长2.24%。生产能力主要集中在巴斯夫(BASF)、DSM、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国（Capro）等7大公司之中。2009年这7大公司的生产能力合计达到302.5万t/a，占世界总生产能力的63.63%。其中巴斯夫(BASF)公司是目前世界上最大

4、的己内酰胺生产厂家，生产能力达到74.0万t/a，占世界己内酰胺总生产能力的15.57%。目前，世界上生产己内酰胺的原料主要有环己烷、苯酚以及甲苯等。2009年以环己烷为原料的己内酰胺生产能力为378.8万t/a，占世界己内酰胺总生产能力的79.68%；以苯酚为原料的生产能力为80.5万t/a，占世界总生产能力的16.93%；以甲苯为原料的生产能力为16.1万t/a占世界总生产能力的3.39%。2014年，全世界己内酰胺的总生产能力将超过560.0万t/a，亚洲地区扩能是全球能力增长的主要因素，新增产能将超过80.0万t/a世界己内酰胺的发展将转向以亚洲为中心。俄罗斯、韩国、泰国、印度等国家和

5、地区己内酰胺的生产能力增长促使原来出口到这些地区的己内酰胺转向我国和其他亚洲市场，使得亚洲己内酰胺市场的竞争更加激烈。世界己内酰胺新建或扩建情况统计见下表：厂家装置地址新增产能/(万t·a-1)投产时间/年白俄罗斯Grodno Azot公司Grodno2.02010比利时朗盛公司安特卫普2.02010江苏骏马化纤集团公司江苏张家港20.02011中石化巴陵石油化工公司湖南岳阳6.02011浙江恒逸集团公司浙江萧山20.02013沧州化学工业股份有限公司河北沧州12.02013衡州聚酰胺纤维厂浙江衡州0.52010印度肥料和化学品公司Udyogamandal,Kochi7.02011波

6、兰Zaklady Azotowe公司Tarnow0.72010俄罗斯Kemerovo公司Kemerovo1.52010俄罗斯KuibyshevazotTolyatti2.02012泰国己内酰胺公司Map Ta Phut15.02012日本宇部工业公司Sakai2.02011（二）国内市场我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期，但直到20世纪90年代中后期，随着南京帝斯曼东方化工有限公司（中石化南京化学工业公司与DSM集团纤维中间体公司组建的合资企业）、中石化巴陵石油化工公司以及中石化石家庄化纤责任有限公司3套大型生产装置的建成、投产，才得到较大的发展。2009年我国己内酰胺的生产厂家有

7、4家，总生产能力为47.5万t/a，除了中石化石家庄化纤有限责任公司装置有一套6.5万t/a装置采用甲苯法外，其余装置均采用苯为原料的生产工艺路线。2012年，我国己内酰胺的总生产能力至多能达到约67.5万t。我国己内酰胺主要生产厂家情况见下表：生产厂家生产能力生产工艺备注南京东方20环己烷法引进荷兰DSM公司技术。中石化巴陵石化18环己烷法引进荷兰DSM公司技术中石化石家庄化纤16甲苯法、环己烯法第一条引进意大利SINA公司技术；第二条采用中石化技术（日本旭化成和巴陵技术）浙江巨化2环己烷法国内技术合计;56四、总结1. 己内酰胺新工艺的研究开发成果虽然层出不穷，但目前工业生产还是以苯法为主

8、。在工艺改进方面主要集中考虑缩短工艺路线，简化流程，降低能耗，提高收率，减少副产物硫酸铵的生成量和减少对环境的污染。2. 目前，我国己内酰胺的生产能力仍不能满足下游产品生产的需求，产品自给率只有约39.0%，有较大的发展空间。由于己内酰胺项目投资巨大，技术复杂，建议新建装置可与国外合作进行，从而解决技术和资金问题。3. 我国已开发出了具有自主知识产权的己内酰胺成套技术或原工艺改进技术。中石化巴陵分公司和石油化工科学研究院共同开发了“己内酰胺绿色组合新工艺”，不但可以缩短工艺路线，降低操作难度，减少环境污染，而且可以大大降低生产成本。另外，中石化石家庄化纤责任有限公司等单位开发出的“六氢苯甲酸一环己酮肟联产己内酰胺组合新工艺”也具有很好的应用前景。中石化南京化学工业公司研究院开发了具有自主知识产权的DH021型环己醇脱氢制环己酮催化剂和NCHl-1型铂系苯加氢制环己烷催化剂，并分别进行了工业