【华师大二附中施华】重点高校自主招生化学辅导第七讲 简单的配位化合物

1、第七讲 简单的配位化合物授课讲师:施华一、知识补充:1.熟记常见的配位化合物黄血盐:K 4Fe(CN6赤血盐:K 3Fe(CN6普鲁士蓝:Fe 4Fe(CN6滕士蓝:Fe 3Fe(CN62普鲁士蓝和滕士蓝是同一种物质。2.配位化合物的组成由一种离子跟一种分子,或由两种不同的离子所形成的一类复杂离子,叫做配离子.。如硫酸铜氨Cu(NH 34SO 4这样含有配离子的化合物,就属于配合物。在Cu(NH 34SO 4这种配合物里,Cu 2+就是核心,叫做中心离子,4个NH 3分子均匀地分布在它的周围,叫做配合物的配位体。中心离子和配位体结合在一起就构成配离子。SO 42-距中心离子比较远,跟中心离子的

2、关系不像配位体那么密切。人们把中心离子和配位体一起构成的配离子叫做配合物的内界(在化学式里常用方括号把它们括起来;把其他部分如SO 42-离子叫做配合物的外界。 42-内界外界 内界 外界 配合物的中心离子,一般都是阳离子。配合物的配位体可以是分子、也可以是阴离子。如在Cu(NH 34SO 4里,配位体NH 3是中性分子,在Na 3AIF 6里,配位体F -是阴离子。配离子是带电荷的,而配合物呈电中性。因此,组成配合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代数和必定为零。一个中心离子所能结合的配位体的总数,叫做中心离子的配位数。3.配合物的命名配合物的命名一般服从于无机化合物的命名原则,主要不

3、同点是配离子的特征部分(即配合物的内界。在配合物的内界里,既有阴离子,又有中性分子。那末它的命名顺序应先阴离子、后中性分子,再写“合”字(表示配位结合,然后说明形成体(中心离子的名称和价态。如:Cu(NH 342+ Co(NH 34Cl 2+ 对于整个配合物的命名,则按一般无机物命名原则。如NaCl (氯化钠;Co(NH 34Cl 2Cl (氯化二氯四氨合钴(III;Cr(H 2O5Cl Cl 2·H 2O (一水二氯化一氯五水合铬(III;K 2SO 4(硫酸钾;K 2PtCl 6(六氯合铂(IV酸钾;KPt(NH 3Cl 5(五氯一氨合铂(IV酸钾4.配合物中的化学键配合物的外界

4、离子跟配离子之间以离子键相结合,中心离子跟配位体之间以配位键相结合。配离子中中心离子提供空轨道,配原子提供孤对电子。5.配合物的应用(1应用于冶金冶炼(2照相底片和感光纸定影(3某些离子的检验在化学实验里,还可以利用形成显色的配离子或配合物来鉴定离子。二、考试真题:(2007厦大今有二种异构体,其组成为:CoBrSO4·5NH3,在第一种异构体中能得到钡盐沉淀,却得不到银盐沉淀;而在第二种异构体中正相反,得到银盐沉淀,却得不到钡盐沉淀。写出二种异构体配合物的化学式和名称。(2005年交大两位同学分别做了下面的实验:向AgNO3溶液中先加入KCN和NaCl,结果看到的现象却不同。甲同学

5、的实验有白色沉淀;乙同学的实验得到澄清的透明溶液。试解释出现不同现象的原因。(2007武大由A、D、E、G四种元素组成的化合物的分子式为A x D y(E2G4z。已知:x、y、z为整数,且x+y+z=7。取8.74克该化合物溶于水,加入酸和强氧化剂。化合物中的E、G元素完全转化成气态化合物EG22.688升(标准状况下,其密度为1.965g/L,EG2能使澄清石灰水变浑浊。发生上述反应后,A、D以阳离子存在于溶液中。往溶液里加入过量的铁粉,其中使D离子全部还原所消耗的铁粉质量为0.56g。化合物中D元素的百分含量为12.8%。试通过计算和推理确定E、G、D、A各是什么元素,求出x、y、z的值

6、,并写出该化合物的分子式。(1确定E和G:E是_;G是_。(2确定x、y、z和Dx=_;y=_;z=_;D是_。(3确定A并写出化合物的分子式:A是_;该化合物的分子式是_。三、仿真训练:1.PtCl2(NH32成平面四边形结构,它可以形成二种固体:一种为淡黄色,在水中溶解度小,另一种为黄绿色,在水中溶解度较大。请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图_、_。黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大,原因是_。2.将KCr(SO42·12H2O溶于水,溶液呈深蓝紫色。将该溶液加热,颜色转为鲜绿色。试设计一个定量分析实验证实颜色的变化是由于Cr(H2O63+离子转化为Cr(H2O4SO

7、4+离子。3.过氧化氢可使Fe(CN63-和Fe(CN64-发生相互转化,即在酸性溶液中H2O2把Fe(CN64-转化为Fe(CN63-,而在碱性溶液中H2O2把Fe(CN63-转化为Fe(CN64-。(1写出配平的离子方程式。(2该过程实际上是一个什么过程?4.在Cu(NH342+溶液中滴加1mol·dm-3中滴加1mol·dm-3 H2SO4时,可观察到逐渐出现天蓝色沉淀(一种碱式盐,继续滴加H2SO4,沉淀逐渐溶解形成浅蓝色溶液。试用方程式解释观察到的现象。5.黑白照片也可调成有色照片,其原理是:借助化学反应将银的图像变成有色化合物,使照片色泽鲜艳美观或防止变色。一种

8、红色调色液的主要成分为CuSO4和K3Fe(CN6的混合液。调色时将黑白照片放入调色液中,其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的。当认为色调合适时,取出照片,洗净、晾干即可。请用化学方程式表示调色原理。6.若把原来的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库,经过一段时间后,炮弹发生锈蚀。经化验锈蚀的主要成份是Cu(NH342(OH2CO3。炮弹发生锈蚀的反应是什么?7.氰化物是一种剧毒物。国家规定:以木薯为原料生产的饮料中,氰化物的含量5mg·dm-3酒。我国南方盛产木薯,利用木薯发酵生产饮料酒(包括饮料酒精是木薯利用的一个重要途径,但普遍遇到酒中氰化物超标的难题,有人提出两种方法以降低酒中的氰化物:在蒸馏塔上部加入NaOH溶液;在蒸馏之前向物料中加入CuSO4溶