KF 困难样品及常见问题

1、 KF 滴定的样品处理技术及取样技巧2取样 样品具有代表性 水分分布越不均匀，取样量应该越大 取样必须尽可能快，样品的水分含量在转移或存储过程不发生改变 样品进样方式1.液体为了将样品直接注入滴定杯, 使用带有长针头的注射器.3.固体, 粉末使用固体称样舟或漏斗, 差重法称量。4.糊状物，脂类, 乳制品使用不带针头的注射器, 差重法称量。 进样注意事项 控制进样量 进样后注射器略回抽 易挥发性样品，注射器针尖加橡胶垫密封 一次性将样品吸入到注射器中,然后分次加入到滴定池中测定测量范围 % 含量 ppm 含量容量法滴定库仑法测定容量法滴定选择正确的样品量选择正确的样品量不能过小 样品需具有代表性

2、不能过小 天平称重带来的误差!不能过大 样品必须溶解于工作介质滴定剂消耗量滴定剂消耗量消耗滴定管满管体积的 10% 到 90% 选择合适体积的滴定管选择适合的滴定度的滴定剂- 5, 2, 1 mg/mL- 含水量较低的样品 低滴定度- 含水量较高的样品 高滴定度容量法滴定使用容量法测定一固体样品水分，已知卡尔费休试剂滴定度为5mg/ml，样品水分含量大约为1%，加液单元中滴定管满管体积为10ml，需要称量多少样品进行测定？库仑法测定选择正确的样品量选择正确的样品量代表性, 称重误差, 样品溶解性最佳测量范围 500 2000 g 绝对水量最大测量值 10000 g 水即便提高样品进样量，绝对水

3、量仍 100 g 需选择有隔膜发生电极样品水含量样品水含量称样量称样量H2O to be determined100000 ppm = 10%10000 ppm = 1 %1000 ppm = 0.1 %100 ppm = 0.01 %10 ppm = 0.001 %50 mg10 . 100 mg100 . 1000 mg1 g5 g5000 g100 . 1000 g100 . 1000 g100 g50 g库仑法测定样品的溶解性 如何加速样品中水的释放？ 如何保证样品完全的溶解？容量法 KF 滴定常用滴定剂增溶剂增溶剂比例比例适用样品适用样品甲酰胺max. 50含糖及盐类样品氯仿max.

4、 70油及油脂类样品长链醇max. 50油及油脂类样品甲苯，二甲苯max. 70原油，焦油类样品 增溶剂增溶剂比例比例适用样品适用样品甲酰胺max. 20含糖及盐类样品氯仿*max. 30油及油脂类样品长链醇*max. 30油及油脂类样品甲苯，二甲苯*max. 30原油，焦油类样品库仑法 KF 滴定常用滴定剂容量法在滴定杯中加入约30 ml甲醇-氯仿-二甲苯（ 1:1:2 ）混合溶剂 用 KF试剂滴定到无水。差重法精确称取约4g 样品到滴定杯中，用 KF试剂滴定水分。库仑法在阴极池中加入 5ml HYDRANAL- Coulomat CG.阳极池中加入 100ml HYDRANAL- Coul

5、omat Oil. 预滴定后注入样品。还可以选择水分仪卡氏炉原油样品中水分测定步骤蛋白质、碳水化合物和无机盐或不溶或微溶。使用甲酰胺增加溶解性。如含有脂肪，可添加氯仿。 KF 样品的溶剂选择高温萃取下滴定温度温度样品样品40C/50C蔬菜样品, 盐类样品, 含有脂肪的样品, 食品65C碳烤咖啡, 皮革沸腾加热, 回流研磨样品研钵研磨 注意容易风干和 吸湿的样品 如果必要需在手套箱内操作实验室用研磨机 推荐带有冷却装置均质器 样品样品蔬菜样品, 含有胶质的样品, 药片 KF滴定过程中的pH控制滴定过程pH的最适使用范围为5-7.如果是酸性样品可在溶剂中加些胺类化合物,如苯胺等.如果是碱性样品可在

6、溶剂中加些酸类化合物,如苯甲酸或水杨酸等.21卡氏炉的应用工作温度 80 250oC塑料等高分子聚合物样品在醇类溶剂中不溶解.机油一类的油品中所含添加剂会和甲醇或碘发生反应.许多无机盐不溶于醇类溶剂，水分不能释放出来。样品引起的副反应无法抑制.气流通往库仑法卡式滴定杯样品瓶空心针（外）空心针（内）炉子载气24860 KF Thermoprep技术参数温度范围50.250C精确度 3C加热速度*15 C/min ( 80180 C, 230 V)冷却速度* 9 C/min (80180 C, 230 V)流量范围10150 mL/min 25容易 安全 准确简单的界面26885 顶空卡氏水分样品

7、加热处理器顶空卡氏水分样品加热处理器最多35个样品分析时间3-5分钟温度范围50-250C数字式载气流量控制适合于库仑法和容量法程序化梯度升温874 Oven Sample Processor如何确定最佳的分析温度？收集样品的信息：熔点，沸点，分解温度，升华？样品是否容易氧化?如果没有足够的样品信息该怎么办呢？ 做温度梯度实验温度梯度实验从50 . 250 C程序升温，加热样品以恒定的速度升温，如2C/min做温度对应水分含量和漂移的曲线50 250 C酒石酸钠的水分释放曲线，通N2 温度梯度实验评估l选择尽可能高的温度，以保证水分完全释放出来l分析温度应该比分解温度低10 到20CKF水份加

8、热炉的特点避免了繁琐的样品处理过程适合于难于找到恰当溶剂的样品及样品会与KF试剂发生反应的测定可自动化完成水份的测定重复性好精确高不同样品推荐使用的温度 含添加剂的油品100-140C 二水合硫酸钙300C 磷酸镁300C 过氧化锌200C 聚酰胺 66200C 聚碳酸酯160-180C 聚乙烯140C 聚丙烯160-180C 首先根据标准程序滴定样品2. 如果样品不溶解：a. 添加助溶剂, 如甲酰胺，二甲苯，己醇，或氯仿b. 尝试在 40-50oC 进行滴定c. 使用均化器d. 碾磨样品3. 如果样品引起副反应： a. 检查 pH b. 使用非甲醇介质 c. 测试样品是否确实与碘发生反应4.

9、 使用KF加热炉测定样品如何测定样品水分含量？831 用户疑问最多的产品用户疑问最多的产品 Sample Unfit Check generator electr. 预滴定时间多长，漂移无法稳定预滴定时间多长，漂移无法稳定到达终点过快导致了此错误到达终点过快导致了此错误What should we do? 修改参数修改参数dynamics，适当改大，增加反应时间。，适当改大，增加反应时间。1.增大称样量，使反应时间适当延长。增大称样量，使反应时间适当延长。某些特殊样品也会使仪器出现此错误更改参数某些特殊样品也会使仪器出现此错误更改参数Generate I，适当改小亦可解决，适当改小亦可解决发生电极污染，浓硝酸浸泡清洗。发生电极污染，浓硝酸浸泡清洗。更换试剂，彻底清洗反应杯。更换试剂，彻底清洗反应杯。预滴定时间过长，漂移无法稳定现象1： 漂移值始终在2241ug/min可能原因：试剂失效，有付反应解决： 彻底清洗，更换试剂。现象2： 漂移值能下降，但是下降的及其缓慢 可能原因：试剂失效，水份过高解决： 1.关闭搅拌，聚集更多的碘出来后再搅拌， 缩短欲滴定时间 2.关闭搅拌，仍无明显的碘释放，试剂