分析化学习题及解答

1、P472 酸碱离解常数的测定酸碱离解常数的测定酸和碱的离解常数可用分光酸和碱的离解常数可用分光光度法测定，离解常数依赖于溶液的光度法测定，离解常数依赖于溶液的pH值。值。设有一元弱设有一元弱酸酸HB，按下式离解：，按下式离解：HB =H+ B-Ka=B-H+/HB配制三种分析浓度配制三种分析浓度c=HB+B-相等而相等而pH不同的溶液。第一种不同的溶液。第一种溶液的溶液的pH在在pKa附近，此时溶液中附近，此时溶液中HB与与B-共存，用共存，用1cm的吸的吸收池在某一定的波长下，测量其吸光度：收池在某一定的波长下，测量其吸光度：第二种溶液是第二种溶液是pH比比pKa低两个以上单位的酸性溶液，此

2、低两个以上单位的酸性溶液，此时弱酸几乎全部以时弱酸几乎全部以HB型体存在，在上述波长下测得吸光型体存在，在上述波长下测得吸光度度第三种溶液是第三种溶液是pH比比pKa高两个以上单位的碱性溶液，此高两个以上单位的碱性溶液，此时弱酸几乎全部以时弱酸几乎全部以B-型体存在，在上述波长下测得吸光型体存在，在上述波长下测得吸光度度niinxnnxxxxx13211.1、平均值、平均值Mean value2、 绝对偏差绝对偏差(d) Absolute deviation 绝对偏差绝对偏差 = 测量值测量值- 平均值平均值iidxx3、 相对偏差相对偏差Relative deviation100%dRdx4

3、、平均偏差、平均偏差 average deviationnddddn.215、相对平均偏差、相对平均偏差-relative average deviation相对平均偏差相对平均偏差(平均偏差平均偏差/平均值平均值) 100%平均偏差为正值。平均偏差为正值。6、 标准偏差：标准偏差：S2()1ixxsn7、 相对标准偏差：亦称变异系数相对标准偏差：亦称变异系数 (标准偏差标准偏差/平均值平均值) 100%s/x平均平均 8、 平均值的标准偏差：平均值的标准偏差：pH=0.03,求求H+浓度浓度 当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位数，数，以小数点

4、后位数最少的数据以小数点后位数最少的数据为依据。为依据。 当几个数据相乘除时，它们积或商的有效数字位当几个数据相乘除时，它们积或商的有效数字位数，以数，以有效数字位数最少的数据有效数字位数最少的数据为依据。为依据。标准溶液的浓度常用物质的量浓度和滴定度标准溶液的浓度常用物质的量浓度和滴定度T表示表示.滴定度滴定度T是指是指1ml滴定剂溶液相当于被测物质的质量滴定剂溶液相当于被测物质的质量酸碱滴定中准确滴定的判据酸碱滴定中准确滴定的判据强酸或强碱强酸或强碱 C 10-4 mol/L弱酸的滴定弱酸的滴定 kaC 10-8弱碱的滴定弱碱的滴定 kbC 10-8强碱滴定酸式盐强碱滴定酸式盐NaHA k

5、a2C 10-8强酸滴定酸式盐强酸滴定酸式盐NaHA kb2C 10-8多元酸分步滴定多元酸分步滴定 两级两级Ka比值比值 105多元碱分步滴定多元碱分步滴定 两级两级Kb比值比值 105混合酸分别滴定混合酸分别滴定 （C1Ka1）/（C2Ka2） 105终点误差终点误差1、 强碱滴定强酸强碱滴定强酸epHXeptcHOHEepHXtpHpHtcKE21)(1010speppHpHpH2、强碱滴定一元弱酸、强碱滴定一元弱酸epHAepeptcHAOHE21)(1010epHAtpHpHtcKEwatKKHAOHAK滴定体系分析滴定体系分析滴定阶段滴定阶段体系体系M 计算式计算式滴定前滴定前M化

6、学计量点前化学计量点前MY + M按剩余的按剩余的M计算计算化学计量点化学计量点MY化学计量点后化学计量点后MY + YMYsp,M MKCspMYMMYYYMY MKCKMMC金属离子指示剂变色点金属离子指示剂变色点pMep 的计算的计算M + In = MIn K MIn= MInMIn lgK MIn = pM + lg MInIn 变色点：变色点：MIn = In 故故 pMep = lgK MIn =lg KMIn -lg In(H) In(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka1Ka2终点误差终点误差Et = 100% Y ep-M epcMsp pM = pMep - pMsp M

7、 ep = M sp 10- pM Y ep = Y sp 10- pY Y sp10- pY -M sp10- pM cMspEt= 100% pM =- pY M sp=Y sp=cMsp/K MYEt=10 pM -10- pM cMspK MY指示剂指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂滴定剂Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附导致物理吸附导致指示剂

8、结构变指示剂结构变化化pH条件条件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3与指示剂与指示剂pKa有有关，使其以离关，使其以离子形态存在子形态存在测定对象测定对象Cl-, Br-, CN-,Ag+Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等等Cl-, Br-, SCN- , Ag+等等待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比称为换算因数（又称重量分析因素），之比称为换算因数（又称重量分析因素），以以F表示。表示。解：根据光度测量误差公式可知：当吸光度解：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A0.434时，误差最小，时，误差最小， 已知已知b=1, 1.2105，根据，根据A=bc c = A/b0.434/（1.21051） 3.6210-6(mol/L)