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1、精选优质文档-倾情为你奉上第十一章 化学动力学3 某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? 解:根据一级反应速率方程的积分式 答:反应掉50%需时19.4 min。6 偶氮甲烷分解反应 为一级反应。287 ºC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。 解:设在t时刻的分压为p,1000 s后,对密闭容器中的气相反应,可以用分
2、压表示组成:8 某一级反应,初始速率为,1 h后速率为。求和初始浓度。 解:一级反应的速率方程 11某二级反应,两种反应物的初始浓度皆为,经10 min后反应掉25 %,求 。 解:由于A和B的计量系数和初始浓度相同,因此在反应过程中,令,由速率方程的积分式的18 在一定条件下,反应符合速率方程的一般形式,即在某温度下,当及时,反应速率为,其他不同浓度时的速率如下表所示。反应速率0.10.120.20.4280.2
3、0.42160.10.231.88求反应的分级数。解:从题目所给数据中可以看出,此题应该结合速率方程的一般形式来考虑。按图所给的式子得知,在某一时刻的反应速率是取决于,及的,如这三者中任何一个浓度发生变化都会影响到反应速率,而影响的倍数则取决于n。利用表中速率数据便能求出。 (1) (2) (3) (4)将(1)除以(2)得得到 同理可得,22 某溶液中反应,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75%,问2 h后A尚有多少未反应?假设: (1)对A为一级,对B为零级;
4、(2)对A、B皆为1级。 解:用a 表示A的转化率。对于(1),反应的速率方程为 对(2),由于A与B的初始浓度相同,速率方程为 23 反应的速率方程为,25
5、86;C时。(1) 若初始溶度,求。(2) 若将反应物A与B的挥发性固体装入密闭容器中,已知25 ºC时A和B的饱和蒸气压分别为10 kPa和2 kPa,问25 ºC时0.5 mol A转化为产物需多长时间?解:在(1)的情况下,速率方程化为在(2)的情况下,假设A和B的固体足够多,则在反应过程中气相中A和B的浓度不变,既反应速率不变,因此26 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280 ºC的容器中,751 s后测得系统的压力为2.710 kPa;经过长时间反应完了后系统压力
6、为4.008 kPa。305 ºC时重复试验,经 320 s系统压力为2.838 kPa;反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。 解:根据反应计量式,设活化能不随温度变化 28恒温恒容条件下,某一n级气相反应的速率方程可以表示为: ,也可以表示为。阿伦尼乌斯活化能的定义式为:。若用计算的活化能记为,用计算的活化能记为。试证明理想气体反应的.证明:理想气体 由可得 ,那么积分可得同理可得:那么用计算的活化能: 计算的活化能: 对于理想气体反应
7、:.32 某药物分解反应的速率常数与温度的关系为(1) 在30时,药物每小时的分解速率是多少?(2) 若此药物分解30%时即认为失效,那么药物在30下保存的有效期为多长时间?(3) 欲使有效期延长到两年以上,则保存温度不能超过多少度?解:(1)T=30+273.15 K=303.15 K,那么由 可以得到 (2) (3) ,并且 t=17520 h, 那么由 可以得到 T=13.32。33 某一级对行反应 的速率常数、平衡常数与温度的关系式分别为:,, 且,。试计算:(1)逆反应的活化能;(2)400K时,反应10s时A, B的浓度,(3)400K时,反应达平衡时的A, B的浓度,解:(1)由
8、 = 可以得到 ,则逆反应的活化能 (2) ,那么可以得,再有 , ,反应10s时A的浓度反应10s时B的浓度(3)反应达平衡时, 而, 由物料守恒可知 ,可以得到 ,34 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间,在40 ºC时为15 min,60 ºC时为3 min。试计算此反应的活化能。 解:根据Arrhenius公式
9、60; 由于对于任意级数的化学反应,如果初始浓度和转化率相同,则 ,因此 36 溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下:在正、逆方向上皆为一级反应,且两速率常数相等。若原始反应物为纯的右旋物质,速率常数为,试求:(1) 转化10 %所需时间;(2) 24 h后的转化率。解:速率方程为
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