第三章电位分析法

1、精选优质文档-倾情为你奉上第三章 电位分析法7pH玻璃电极与饱和甘汞电极组成如下测量电池： pH玻璃电极|H+(标准缓冲溶液或未知溶液)SCE 298K时若测得pH5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V。若用未知pH溶液代替标准缓冲溶液，测得三个未知pH溶液的电动势分别为：（1）0.060V；（2）0.328V；（3）-0.019V 试计算每个未知溶液的pH值。 解：由得，合并两式得：（1）当（2）当（3）当8电池 Mg2+ 离子选择电极|Mg2+ (6.87×103mol·L1)SCE其电动势为0.367V。 (1) 用一未知镁溶液代替上述已知Mg2溶液，测得电动势为

2、0.446V，该电极的实际斜率为0.0296V/PMg2+，试计算未知溶液的pMg值。 (2) 若测定中的 不稳定性为±0.002V，那末Mg2+浓度在多大范围内变化？ 解：（1）由已知条件得，由未知溶液电动势（2）当时代入得：当时代入得：第五章 伏安法和极谱分析法6用直流极谱法测定某试样中铅的含量。准确称取1.000g样品溶解后转移至50mL容量瓶中，加入5mL1mol·L1KNO3溶液，数滴饱和Na2SO3溶液和3滴0.5动物胶，稀释至刻度。然后移取10.00mL于电解池中，在-0.2-1.0V间记录极谱波。测得极限扩散电流id为9.20A，再加入1.0mg·

3、mL1Pb2标准溶液0.50mL，在同样条件下测得id为22.8A。试计算试样中铅的质量分数？扼要说明加入KNO3、Na2SO3和动物胶的作用是什么？解：由尤考维奇方程：加标前: 加标后：两式相除得：则试样中铅的质量分数7在一定底液中测得1.25×103 mol·L1Zn2的极限扩散电流id为7.12A，毛细管特性的t=3.47s，m=1.42mg·s1。试计算Zn2在该试液中的扩散系数为多少？解：由尤考维奇方程：将各数值代入得：（注意各参数的单位）8在0.1 mol·L1KCl底液中，5.00×103mol·L1Cd2+的极限扩散电

4、流id为50.0A，若汞在毛细管中的流速为18滴min，10滴汞重3.82×102g，求：(1) Cd2在KCl溶液中的扩散系数；(2) 若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t为3.0s，10滴汞重为4.20×102g ，计算新的极限扩散电流值。解：（1）由尤考维奇方程：得：汞的流速为：一滴汞滴落的时间则（2）使用另一根毛细管后，汞的流速为：则新的扩散电流为：9若去极剂在滴汞电极上还原为可逆波。在汞柱高度为64.7cm时，测得极限扩散电流为1.71A。当汞柱高度升至时83.1cm，极限扩散电流为多少？解：由公式当h为64.7cm时，有当h为83.1cm时，有两式相除得10在0

5、.10 mol·L1NaClO4溶液中，Ni2+的半波电位为1.02V(vs.SCE)。在0.10 mol·L1NaClO4和0.10 mol·L1乙二胺（en）溶液中，半波电位为1.46V。试计算Ni(en)的稳定常数。解：由将已知数据代入，其中p=312在0.5 mol·L1NaOH溶液中CrO42-在滴汞电极上还原得一极谱波。当CrO42-浓度为2.00×103mol·L1， 在1.10V(vs.SCE)时测得的极限扩散电流id为23.2A。在0.84V时测得的电流i为4.45A。若CrO42-在该溶液中的扩散系数为1.00&#

6、215;105cm2·s1，试求z和 值。解：由则由15用单扫描极谱法测定某试液中Ni2的含量。在含25.00mL含Ni2的试液（已加支持电解质，动物胶并除O2）中测得的峰电流ip为2.36A。当加入0.50mL2.87×102mol·L1Ni2+ 标准溶液后测得ip为3.79A，试求试液中的Ni2+浓度。解：由加标前：加标后：两式相除得：第六章 色谱法导论5一柱长100cm，某组分停留在固定相中的时间分数为0.70，在流动相中则为0.30。计算： (1) 组分的移动速度是流动相线速的几倍？ (2) 组分洗脱出柱的时间是它停留在流动相中时间的几倍？解：（1）设组分

7、的保留时间为tR则组分在流动相中的时间是0.3tR组分的移动速度，流动相的移动速度组分和流动相速度之比（2）组分洗脱出柱的时间与它停留在流动相中时间之比为：6某组分的移动速度与流动相速度之比为0.10，柱内流动相的体积为2.0mL,若流动相的流量为10mL.min-1，则该组分滞留在固定相中的时间为多少？若固定相体积为0.5mL，则组分的分配系数为多少？解：由题意知：组分的移动速度为设柱长为L，则由则组分保留时间组分滞留在固定相中的时间为：由7一柱内的固定相体积为1.5mL，死体积为16.6mL，组分A在该柱上保留体积为76.2mL，计算组分A的分配系数。解：8在一色谱柱上，组分A、B和非滞留

8、组分的保留时间分别为6.0、16.0和1.0min,问： (1) B的分配比是A的几倍？ (2) B滞留在固定相中的时间是A的几倍？ (3) B的分配系数是A的几倍？解：（1）由公式B的分配比为：A的分配比为：B与A的分配比之比为：（2）B滞留在固定相中的时间为：A滞留在固定相中的时间为：B与A滞留在固定相中时间之比：15：5=3（3）B的分配系数为：A的分配系数为：B与A的分配系数之比为：9一柱长为50.0cm,从色谱图上获得庚烷的保留时间为59 S，半峰宽为4.9 S，计算该柱的理论塔板为多少？塔板高度又为多少？解：10从色谱图上测得组分X和Y的保留时间分别为10.52和11.36min，

9、两峰的峰底宽为0.38和0.48min，问该两峰是否达到完全分离？解：分离度所以两峰能够完全分离。11一色谱柱长122cm,160时空气、庚烷和辛烷的保留时间分别为0.90、1.22和1.43min，辛烷的峰底宽为0.20min，计算分离度达到1.5时的柱长；解：由已知数据知：由公式当分离度为Rs=1.5时辛烷的理论塔板数为：理论塔板高度当分离度为Rs=1.5时，所需柱长12. 若用He为载气，Van Deemter方程中，A=0.080cm，B=0.024cm2·s-1，C=0.040s。试求：(1) 最小塔板高度；(2) 最佳线速。解（1）：（2）13一色谱柱的效率相当于4.2×103个理论塔板数，对于十八烷和2-甲基十七烷的保留时间分别为15.05和14.82min。试问：(1) 该柱能将这个化合物分离到什么程度？(2) 若保留时