第六章 对映异构习题答案

1、第六章 对映异构1、说明下列各名词的意义：旋光性：比旋光度：对应异构体：非对应异构体：外消旋体：内消旋体：答案：（1） 旋光性：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。（2）比旋光度：通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm (10cm)长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。（3）对应异构体：构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。（4）非对应异构体：构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对映体。（5）外消旋体：一对对映体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。（6）内消旋体：分子内，含有构造相同的手

2、性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。 2、下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）（1）（2）（3）（4） 答案：（1）（2）无手性碳原子（3）（4）3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。答案：解：分子式为C3H6DCl的化合物共有5个构造异构体，其中3个有对应异构体。（手性）：（无手性）4、丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两

3、个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？答案：(1)(2) 解：A的构造式：CH3CCl2CH3 B的构造式：ClCH2CH2CH2Cl (3)(4)另两个无旋光性的为：CH2ClCCl2CH3ClCH2ClCHCH2Cl5、指出下列构型式是R或S。答案：    R型 S型S型S型6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们

4、的构型。答案：R 型 S型 是一对对应体7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。答案：8、画出下列化合物的构型。答案：（4）9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式： (R）-2-丁醇 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯内消旋-3，4-二硝基己烷答案：（1）（2）（3）10、指出下列化合物的构型是R还是S构型    在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体? (a) (b)(c) (d) (e) (f) 答案：（1）是S构型（2）(a)与(1)是对映体(R构型)； (b)与为相同化合物；(c)与为相同化合物；(d)与为相同化合物； (e)

5、与是对映体；(f)与(1)是对映体。11、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子.     答案：反叠式 顺叠式反叠式 顺叠式12、画出下列化合物可能有的异构体的构型.        答案：(1) 有三个立体构型：（2）有三个C*,应有23=8,即有8个对映体:(未补齐原子的为H原子）    13、下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.   答案：（1）非对映体 （2）对映

6、体 （3）对映体 （4）非对映体（5）顺反异构体 （6）非对映体 （7）同一化合物（有对称面）（8）构造异构体14、下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体?               答案：()与（），(）与(),()与（），（）与（）是相同的;(）与（），（）与()是内消旋体;()与()，()与()为对映体。15、用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19的邻二醇。 两个邻二醇都是无旋光的

7、，将熔点为19的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 （1）试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？ 答案：按题意，熔点为19的邻二醇可拆分为一对对映体，已知等量混合物构成无旋光性的外消旋体，其构型如下：熔点为32的邻二醇则是无旋光性的内消旋体，其构型如下： (2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：16、完成下列反应式，产物以够形式表示之。17、下列化合物哪些有旋光性？哪些没有?并简要说明之。解：（1）、（5）、（8）无旋光性，（2）、（3）、（4）、（6）、（

8、7）有旋光性。18、用R、S标出下列化合物中手性碳原子的构型，并命名。解：（1）（3R）4甲基3氯1戊烯（2）（2R）2,3二羟基丙醛（3）（2S,3S）3氯2丁醇（4）（1R,2R,4S）2甲基4乙基环己醇19、画出下列化合物的纽曼式和透视式。（1）(2R,3S）2,3二苯基丁烷 （2）(2S,3R)2,3二氨基戊烷（3）（2R,3R）2,3二氯琥珀酸解:20、回答下列问题：（1）（R）3甲基1戊烯在CCl4中与Br2加成可得到几种产物，写出产物的构型。（2）2溴4羟基环己甲酸有多少可能的立体异构体？画出其最稳定的对映体的构象。解:(1)可得两种产物：(2)因有3个C*，故有8个立体异构体，最稳定的对映体构象为：21、写出3甲基1戊炔分别与下列试剂反应得产物（1）Br2，CCl4 （2）H2,Lindlar Pd （3）NaNH2,CH3I解：22、写出下列反应的立体构型23、从指定原料合成下列化合物（无机物任选）(1)从乙炔出发合成苏式-CH3CHClCHClCH3和内消旋-3,4-二溴己烷；(2)(S)2甲基丁酸(S)2氨基丁烷(3)(R)2辛醇(R)2甲基1氨基辛烷(4)环己烷顺式-1,2-二氯环己烷解：24、推测结构：（1）化合物A和B的分子式都为C5H6O2,都有旋光性，他们与NaHCO3反应放出CO2，催化加氢A得C(C5H8O2),B得D(