高考化学一轮复习教案第8章第4讲《难溶电解质的溶解平衡》

1、第4讲难溶电解质的溶解平衡考纲解读1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。基础再现深度思考考点一溶解平衡和溶度积常数1 .沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成 时，速率和 速率相等的状态。2 .溶解平衡的建立,一一溶解 _ _ ,，-一固体溶质沉淀 溶液中的溶质(1) v溶解 v沉淀，固体溶解(2) v溶解 v沉淀，溶解平衡(3) v溶解 v沉淀, 析出晶体3 .溶解平衡的特点(1尸叫逆过理I1-3_tBOf 0-电一达到平涌时,因体质量、离子浓慢(g：L外界条带改变，将发生移动4.电解质在水中的溶解度20 c时，电解质在水中的溶解度与溶解性存

2、在如下关系：o noi w 防；5.溶度积和离子积以 AnBn(s) =mAn (aq) + nB(aq)为例:溶度积离了积概念的平衡常数溶液中有关离子 哥的乘积符号KspQ表送式Ksp(A nBn) = ,式中的浓度都是平衡浓度Q(AmB) = ,式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解QKSp：溶液过饱和，有沉淀析出QKsp：溶液饱和，处于平衡状态QKsp：溶液未饱和，无沉淀析出6. Kp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，平衡向 方向移动，但 Ksp。温度：绝大多数又t溶盐的溶解是 过程，升高温度，平衡向 方向移动,其他

3、：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或有体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。深度思考1 .难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s) |一Ag+(aq) +Cl (aq),怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的Ag+和Cl ?2 . (1)0.1 mol yt的盐酸与0.1 mol yt的AgNO溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的 微粒有。(2)下列方程式 AgCl(s)Ag+(aq) + Cl (aq)、AgCl=A +ci、CHCOO什 TCHCOO+ J各表示什么意义？3 .有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的是()A. AgCl沉淀

4、生成和溶解同时在不断进行，且速率相等B. AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和CC.只要向含有 AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成D.向含有AgCl的悬浊液中加入 NaBr固体，AgCl沉淀不变化4 . AgCl 的 Ksp =1.80 X 10 10,将 0.002 mol L 1的 NaCl 和 0.002 mol L 1的 AgNO溶液等体 积混合，是否有 AgCl沉淀生成？5 .利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？6 .下列有关溶度积常数Kp的说法正确的是()A.常温下，向 BaCO饱和溶液中加入 NS2CO固体，BaCO的Ksp减小B,溶度积常数Ksp只受温度影响

5、，温度升高Ksp减小C.溶度积常数 Kp只受温度影响，温度升高Ksp增大D.常温下，向 Mg(OH饱和溶液中加入 NaOH体，Mg(OH的Ksp不变 反思归纳(1)沉淀溶解平衡也是化学平衡的一种，其平衡移动规律符合勒夏特列原理。(2)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(3) Ksp的大小可比较难溶电解质的溶解能力，一般Ksp越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越强；Ksp越小，说明难溶电解质在水中的溶解能力越弱。(说明：两种难溶电解质的组成和结构要相似)考点二沉淀溶解平衡的应用1 .沉淀的生成(1)调节pH法如除去NHCl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨

6、水调节pH至78,离子方程式为 。(2)沉淀剂法如用 H2S沉淀 CU2 , 离子方程式为 。2 .沉淀的溶解(1)酸溶解法如CaC%于盐酸，离子方程式为 。(2)盐溶液溶解法如Mg(OH溶于NH4C1溶液，离子方程式为 。(3)氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物AqS溶于稀HNO(4)配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为 。3 .沉淀的转化(1)实质： 的移动(沉淀的溶解度差别 ，越容易转化)。(2)应用：锅炉除垢、矿物转化等。深度思考7 . (1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎样除去 AgI中的AgCl?8 .试用平衡移动原理解释下列事实：(1)BaCO3不溶

7、于水，为什么不能作银餐？(2)CaCO3难溶于稀HkSO,却能溶于醋酸中；AgCl(3)分别用等体积的蒸储水和0.01 mol L -的HCl洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的的损失大于用稀HCl洗涤的损失量。规律方法解题指导规律方法沉淀溶解平衡1 .沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用于该平衡？2 .难溶电解质溶解能力的大小，通常怎样表示？其大小受哪些因素的影响？3 .影响沉淀溶解平衡的因素有哪些？各怎样影响？例1 已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) -=CsT(aq) +2OHF (aq)A H0,下列有关该平衡体系的说法正确的是(升高温度，平衡逆向移动溶?中c(Ca) c

8、2(OH )恒为定值向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH液恒温下向溶液中加入 CaQ溶1的pH升高给溶液加热，溶液的pH升高向溶液中加入 NaCG溶液，其中固体质量增加向溶液中加入少量 NaOHK体，Ca(OH)2固体质量不变A.B.C.D.【例2】下列叙述不正确的是()A. CaCOt归够溶解在CO的水溶液中B. Mg(OH可溶于盐酸，不溶于 NH4C1溶液C. AgCl可溶于氨水规律方法D. MgSO容液中滴加Ba(OH)2得到两种沉淀 溶度积有关计算及应用1 .判断沉淀的生成、溶解及转化通过比较溶液中有关离子浓度哥的乘

9、积一一离子积Q与Kp的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成、溶解或转化。两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时，判断产生沉淀先后顺序 问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系加以判断。2 .溶度积的计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp=a的饱和 AgCl溶液中c(Ag + )=amol L I(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp= a,在0.1 mol L -的NaCl溶液中加入过量的 AgCl固体，达到平衡后 c(Ag+) = 10a mol LI【例 3】 在 25 C时

10、，FeS的(p=6.3 X10T8, CuS的(p= 1.3 x 10 -36, ZnS的 Kp= 1.3 x 10 一24O下列有关说法中正确的是()A. 25 c时，CuS的溶解度大于 ZnS的溶解度B. 25 C时，饱和 CuS溶液中 CT的浓度为1.3X1036 mol - L 1C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量 N&S,只有FeS沉淀生成D.除去某溶液中的 CT,可以选用FeS作沉淀剂【例4】(1)已知Kp(AgCl) =1.8 X1010,则将AgCl放在蒸储水中形成饱和溶液，溶液中的 C(Ag+)是多少？(2)已知KspMg(OH)2 = 1.8

11、X10 11,则将Mg(OH)放入蒸储水中形成饱和溶液，溶液的pH为多少？(3)在0.01 mol 1的MgCl2溶液中，逐滴加入 NaOH液，刚好出现沉淀时，溶液的 pH是 多少？当M0+完全沉淀时，溶液的 pH为多少？【例 5】 已知 Ksp(AgCl) =1.8X10 1O, Kp(Ag2C) =1.9 X10 12,现在向 0.001 mol L 1K2C 和0.01 mol - L 1 KCl混合液中滴加 0.01 mol - L 1 AgNQ溶液，通过计算回答：(1)Cl 、CrO2谁先沉淀？(2)刚出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中 C浓度是多少？(设混合溶液在反应中体积不变 )真

12、题重组】规范集训H析看向.高考题组一溶解平衡与溶度积常数卜列说法正确的是1 .某温度下，Fe(0H)3(s)、Cu(0H)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是()A. KSpFe(OH) 3卜 KspCu(OH) 2B.加适量NHCl固体可使溶液由 a点变到b点C. c、d两点代表的溶液中 c(H + )与c(0片)乘积相等D. Fe(0H)3、Cu(0H)2分另1J在b、c两点代表的溶液中达到饱和_12112,已知：25 C时，KspMg(0H)2 =5.61 X 10, KpMgF2 = 7.42 X 10()A.

13、25 c时，饱和 Mg(OH1溶液与饱和 MgE溶液相比，前者的 c(Mg2+)大B. 25 C时，在 Mg(0H)2的悬浊液中加入少量的 NHCl固体，c(Mg2+)增大C. 25 C时，Mg(OH 固体在 20 mL 0.01 mol - L 1 氨水中的 Ksp比在 20 mL 0.01 mol - LNHCl溶液中的Ksp小Mg(OH)2不可能车专化为 MgFD. 25 c时，在 Mg(OH的悬浊液中加入 NaF溶液后,5Ag2SO固体溶于100 mLzK中至刚3 .已知Ag2SQ的Kp为2.0X10 ,将适量好饱和，该过程中 Ag+和SO浓度随时间变化关系如右图 饱和Ag2SO4溶

14、液中c(Ag+)=0.034 mol L-1。若t1时刻在上述体系中加入 100 mL0.020 mol - L-1 Na2SO蛤液，下列示意图中，能正确表示 t1时刻后Ag+和SO 浓度随时间变化关系的是( )高考题组二 溶解平衡的应用4 .判断下列说法是否正确，正确的划，错误的划“X(1)常温下，向饱和 NaCO溶液中加少量 BaSO粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明常温下，Kp(BaCQ)的混合物6.已知：KSp(AgCl) =1.8X10 1, KSp(AgI) =1.5X10 16, Ksp(Ag2CrQ) = 2.0 X10 12,则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+

15、浓度大小顺序正确的是()A. AgClAgIAg2CrO4B. AgClAg2CrQAgIC. Ag2CrQAgClAgID. Ag2CrOAgIAgCl7.下列化学实验事实及其解释都正确的是()A.向碘水中滴加 CCl4,振荡静置后分层，CC14层呈紫红色，说明可用CCl4从碘水中萃取碘B.向SO水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO难溶于盐酸C.向0.1 mol - L 1 FeSO4溶液中滴加少量酸性 KMnO液，KMnO褪色，说明 Fe2 +具有氧化性D.向2.0 mL浓度均为 0.1 mol L 7的KCl、KI混合溶液中滴加 12滴0.01 mol -

16、L 1 AgNO 溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明 AgCl的限比AgI的Kp小8. 2010 江苏20(1)预氨化过程中有Mg(OH)沉淀生成，已知常温下 Mg(OH的Kp =1 .8X10-1,若溶液中 c(OHI ) =3.0 X10-6 mol L1则溶液中 c(Mg2+) =。课时规范训练教材习题回扣1.（选彳4P67 2）下列说法中正确的是（）A.某物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水B.不溶于水的物质溶解度为0C.绝对不溶解的物质是不存在的D.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为02.（选彳4P673）以MnO为原料制得的 MnCb溶液中常含有 CU2 Pb2 CcT等金属离子

17、，通 过添加过量难溶电解质MnS可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括 MnS内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCL根据上述实验事实，可推知MnS具有的相关性质是（）A.具有吸附性B.溶解度与CuS PbS CdS等相同C.溶解度大于CuS PbS CdSD.溶解度小于CuS PbS CdS3.（选彳4P67 4）根据下表判断，将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓 AgNO溶液，发生的反应为（）几种电解质的溶解度化学式溶解度/g化学式溶解度/gAgCl一 一41.5 X 10Ba(OH)23.89AgNO222BaSO一一 一42.4 X 10AgBr8.4 X

18、 10 6Ca(OH)20.165Ag2SC40.796CaSO0.21Ag2s1.3 X 10 16Mg(OH一一 一49X 10BaCl235.7Fe(OH)3-93X 10A.只有AgBr沉淀生成B. AgCl和AgBr沉淀等量生成C. AgCl沉淀少于AgBr沉淀D. AgCl沉淀多于AgBr沉淀4.（选彳4P59 4）为了除去MgC2酸性溶?中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后，再向滤液中加入适量的盐酸，这种试剂是（）A. NH H2OB. NaOHC. N&COD. MgCO能力提升训练1.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（）A.反应开始时，溶液中各离子浓度相等B

19、.沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D.沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解2 .有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是（）A. AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等B. AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和CC.在AgCl的澄清饱和溶液中，只要向其中加入NaCl溶液，一定会有沉淀生成D.向含有AgCl沉淀的悬浊液中加入 NaCl固体，AgCl的溶解度不变3 .在BaSO饱和溶液中，加入 N&SQ(s),达平衡时()A. c(Ba)= c(SO4 )B. c(Ba2+)=c(SO4 ) =

20、Ksp(BaSQ) 1/2C. c(Ba2+)丰 c(SO2), c(Ba2+)-c(SO2) = Ksp(BaSQ)D. c(Ba2+)丰 c(SO2), c(Ba2+)-c(SO2)丰 Ksp(BaSQ)4 .已知 KspCu(OH)2 =2.2 X 10 20, KpFe(OH) 3 =4.0X10-38, Cu和 Fe完全生成氢氧化物 沉淀日的pH分别为6.7和3.2。现在向pH= 0、浓度均为0.04 mol L 一的Cu2 Fe3+溶液 中加入某一固体，以中和4调节pH(设溶液体积不变)，该过程中Cu2+、Fe3+的浓度与pH关系正确的是()(Fr5=J5 .已知常温下：Ksp(A

21、gCl) =1.8X101, Ksp(Ag2CrO4) = 1.9X10 12,下列叙述正确的是 ()A. AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的小B.向AgCl的悬浊液中加入 NaBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色，说明Ksp(AgCl) Ksp(AgBr)C.将 0.001 mol - L 1AgNO溶液分另滴入 0.001 mol L 1 的 KCl 和 0.001 mol L 1 的 KCrO 溶液中先产生 Ag2Cr。沉淀D.向AgCl的悬浊液中滴加浓氨水，沉淀溶解，说明 AgCl的溶解平衡向右移动6,已知 25 C时，Ka(HF) =3.6 X 10 4, Ksp(CaFz)

22、 = 1.46 X 10 10,现向 1 L 0.2 mol L 1 HF溶液中加入 1 L 0.2 mol - L 1 CaCl 2溶液，则下列说法中正确的是()A. 25 C时，0.1 mol - L 1 HF 溶液中 pH= 1B. KSp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C.该体系中没有沉淀产生D.该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀7.电离常数(Ka或Kb)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质的重要常数，下列关于这些常数的计 算或运用正确的是()A.某亚硫酸溶液 pH= 4.3 ,若忽略二级电离，则其一级电离常数K= 1.0 X 10 8.60B. K(HCN)Ka(CH3COOH

23、)说明同浓度时氢氧酸的酸性比醋酸强C. KSp(AgI) Ksp(AgCl),向AgCl悬浊液中加入 KI溶液会出现黄色沉淀D. Kp(AgCl)c(AgY) c(AgZ)B.若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则C(Y一)减小C.若取0.188 g AgY(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则 溶液中丫一的物质的量浓度为1.0*10-2 mol - L 1D.往C选项的溶液中加入 1 mL 0.1 mol - L 一的NaZ溶液，能生成 AgZ沉淀10 .已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀。25 c时，AgI饱和溶液中c(Ag + )为1.22

24、 X 10 8 mol - L 1, AgCl 饱和溶液中 c(Ag+)为 1.30 X 10 5 mol 1。若在 5 mL 含有 KCl 和 KI 浓 度均为0.01 mol L -的混合溶液中，滴加 8 mL 0.01 mol - L 一的AgNO溶液，则下列叙述 中不正确的是()A.溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为c(K + )c(NOT)c(Cl )c(I )c(Ag+)B.溶液中先产生的是 AgI沉淀 一10C. AgCl 的 Ksp 的数值为 1.69 X 10D.若在AgI悬浊液中滴加少量的 KCl溶液，黄色沉淀不会转变成白色沉淀11 .许多在水溶液中的反应，往往有易溶物转化

25、为难溶物或难溶物转化为更难溶物的现象。卜表为相同温度下某些物质的溶解度。物质AgClAg2sCaSOCa(OH)2溶解度/g41.5 X 1061.3 x 100.20.165物质Ca(HCO) 2CaCONHHCO(NH4) 2SQ溶解度/g16.631.5 X 102175.4(1)若在有氯化银固体的水中加入硫化钠溶液，可能发生的现象是(2)生成硫酸俊化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSQ)悬浮于水中，不断通入氨气并通入二氧化碳，充分反应后立即过滤，滤液经蒸发而得到硫酸俊晶体，写出该反应的化学方程式：12 .已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：M-An(s)mT(aq) + nAm(aq)

26、Kp=cm(Mn+) - cn(Am ),称为溶度积。某学习小组欲探究 CaSO沉淀转化为CaCO沉淀的可能性，查得如下资料(25 C)：难溶电CaCOCaSOMgCOMg(OH)解质Ksp-92.8 X10-57.1 X 106.8 X10 6一一 一125.6 X10实验步骤如下：往100 mL 0.1 mol L -的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 mol L 7的N&SQ溶液，立即有 白色沉淀生成。向上述悬浊液中加入固体 N&CO 3 g ,搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。再加入蒸储水搅拌，静置、沉淀后再弃去上层清液。由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越 (填“大”或“

27、小”)。(2)写出第步发生反应的化学方程式： 。(3)设计第步的目的是 。_ 2+_+Pb 、Pb(OH)、(4)请补充第步操作及发生的现象： 13 .水体中重金属铅的污染问题备受关注。水溶液中铅的存在形态主要有Pb(OH)2、Pb(OH)3、Pb(OH)4 ,各形态的浓度分数 a随溶液pH变化的关系如下图所示:-13 -、r 2+r _ +r _r _ 一r _ 2 一注 1 表小 Pb , 2 表小 Pb(OH) , 3 表小 Pb(OH)2,4 表小 Pb(OH)3 , 5 表小 Pb(OH)4。c(NO3)(1)Pb(NO3)2溶放中，龊2+)2(填“”、“=”或“V”)；往该溶液中滴

28、入氯化钱溶液后,c(NO3)Z c(Pb )增加，可能的原因是(2)往Pb(NO)2溶液中滴入稀NaOH溶液，pH= 8时溶液中存在的阳离子(Na十除外)有pH= 9时主要反应的离子方程式为 (3)某课题组制备了一种新型脱铅剂，能有效去除水中的铅，实验结果如下表：离了Pb2+Cu2+L 3 +FeMr2+Cl处理前浓度,T/mg L0.10029.80.1200.08751.9处理后浓度,T/mg L0.00422.60.0400.05349.8上表中除Pb外，该脱铅剂对其他离子的去除效果最好的是 。(4)如果该脱铅剂(用EH表示)脱铅过程中主要发生的反应为2EH(s) +Pb+=EPb(s)

29、 + 2H+则脱铅的最合适pH范围为(填代号)。A. 45 B , 6 7 C , 9 10 D . 11 12答案基础再现深度思考考点一1 .饱和溶液溶解生成沉淀2 . (1)(2) = (3) =Ksp,有沉淀生成。5. 不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1X105 mol L T时，沉淀已经完全。6. D7. (1)向溶液中加入过量的 NS2CO溶液充分反应过滤，向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和 KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的 AgI。8. (1)BaCO3Ba2+CO2- 3, HCl=+Cl , 2H+C

30、O2- 3=HO+ CO T ,盐酸电离的 Hl+与BaCO产生的CO2- 3结合生成CO和H2O,破坏了 BaCO的溶解平衡，c(Ba2+)增大，引起 人体中毒。 _2+ (2)CaCO3Ca + CO2- 3,H2SO=SO2- 4+ 2H+,因为生成的CaSO溶解度较小，会附在CaCO的表面，阻止平衡的右移。而CHCOOH CHCOO 一 + H+生成的醋酸钙易溶于水；当H+与CO2- 3结合生成CO和H2O时，CaCO的溶解平衡右移。(3)用水洗涤AgCl, AgClAg+ + C平衡右移，AgCl的质量减少，用 HCl洗涤AgCl,稀释的同时HCl电离产生的C会使平衡左移，AgCl减

31、少的质量要小些。规律方法解题指导规律方法1 .难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s) H mMn+(aq) +nAm (aq) o勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。2 .对于溶解平衡：AB(s)mAn(aq) + nBm(aq) ,Ksp= cm(An) -cn(Bm ),对于相同类型的物质，Ksp的大小，反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中 沉淀的难易。与平衡常数一样，心与温度有关。不过温度改变不大时，Kp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。3 .内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。外因以 AgCl(s)Ag+(aq) + Cl (aq) A H0 为例外界条件移动力向平衡后c(Ag +)平衡后c(Cl )Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小/、变加入少量AgNO逆向增大减小/、变通入HCl逆向减小增大/、变通入HS正向减小增大/、变【例1】 A 【例2】