含氮有机化合物练习及答案

1、第十四章含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。对硝基氯化苄苦味酸1， 4， 6- 三硝基萘答案：3氨基戊烷异丙胺二甲乙胺N 乙基苯胺3甲基一N甲基苯胺 2 氟一4硝基氯化重氮苯2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（ 1）（ 2）答案：（1 ）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b > a > c（ 2）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b > c > a3. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：正丙醇 > 正丙

2、胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。4. 如何完成下列的转变：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）答案 :（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。答案：反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基团在分子内转移,其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。6. 完成下列反应：(1(2(3(4(5(6(7(8(9( 10答案：(1( 注：书中有误，改为)(2(3(4(5) 利

3、用 Hofmann 重排反应(降级反应)来完成缩碳。(6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子。(7( 8芳环上的亲核取代反应，先加成后消去。(9)不对称酮形成烯胺后，再进行煌基化时，煌基化主要发生在取代基较少的“位。与普通 碱催化反应正好相反。(10)含3 -H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯煌和 RNOH7. 指出下列重排反应的产物：(1(23）（ 4）（ 5）（ 6）（ 7）（ 8）答案：（ 1）碳正离子的形成及其重排：（ 2）碳正离子的形成及其重排：（ 3）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应4）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应5）碳正离子的形成及其重排：片呐

4、醇重排反应6） Wolff 重排：7） ） Beckmann重排：（ 8 ） Baeyer-Villiger 重排：8. 解释下述实验现象：（ 1 ）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。则得不（2） 2， 4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，到产品。答案：（1） 溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下：（2） 氯苯可以直接硝化生成2,4- 二硝基氯苯，但2,4- 二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使昨其很易水解，生成2,4- 二硝基苯酚，所以得不到2,4- 二硝基氯苯的产物。9. 请判断下述霍夫曼重排

5、反应能否实现，为什么答案：,霍该反应不能实现，因为仲胺分子中NM子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和 HCN备环己酮;2）从1， 3丁二烯合成尼龙66 的两个单体己二酸和己二胺；3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（）；4）由简单的开链化合物合成答案：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）11 、选择适当的原料经偶联反应合成：（1） 2, 2,二甲基一4一硝基一4"氨基偶氮苯;（ 2）甲基橙（3） 4-叔丁基-4'-羟基偶氮苯答案：（1） 2 ,2，二甲基一4一硝基一4"一氨

6、基偶氮苯;（2） 甲基橙（3） 4- 叔丁基 -4'- 羟基偶氮苯12 、从甲苯或苯开始合成下列化合物：（ 1）间氨基苯乙酮（ 2）邻硝基苯胺（ 3）间硝基苯甲酸（ 4）间溴甲苯（ 5）（ 6）答案：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）（ 5）（ 6）13、试分离 PhNH、PhNHC3HF口 PH (NH) 2 答案：14、某化合物C8H9NO（A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B,在强酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNO处理，再与H3PO反应生成3,3 / 二乙基联苯（D）。试写出A、曰C和D的结构式。答案：15、某化合物A,分子式为C8H17N,其核磁共振谱无双重峰， 它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿） 作用，接着加热，则生成一个中间体B,其分子式为 GoHaiNo B进一步甲基化后与湿的 Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1, 4-辛二烯混合物。写出 A和B的结构式。答案：能与两摩尔碘甲烷反应，说明为一个仲胺。根据产物烯的位置可推知：NM就双重峰，说明其旁没有单个 H这句话排除了如下结构式的可能。16、化合物A分子式为C5HvN用苯磺酰氯和 KOH§液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示