高中有机化学反应类型归纳复习

1、有机化学反应类型归纳及复习2015.6.9一、取代反应1 .概念：有机物分子里某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。2 .能发生取代反应的官能团有：醇羟基（ OH、卤原子（X）、竣基（COOH、 酯基（co。）、肽键（coni+）等。物质：CHyCH? - OHy CH4、苯、CH3cH曲、 苯酚、甲苯烷烧和卤素单质的反应是自由 基机理，在澳水中无法均裂 成Br,不能发生取代反应。烯烧与卤素单质的反应属于亲 电加成（1）烷姓卤代条件：光照，卤素为纯卤素，如氯气，澳蒸气（不能是滨水）产物：卤代烧（R-X） +卤化氢（HX）（2）苯及苯的同系物卤代条件：催化剂（Fe）,纯卤素：苯环上的氢

2、被取代光照；纯卤素：苯环侧链上的氢被取代（3）卤代烧水解条件：NaOHK溶液。其中水是反应物，NaO傩促进水解平衡向右移动C2H 5-Br + H- OH NaOH- C2H 50H + HBr ;生成的HBr能与NaOH继续反应：NaOH+HBr t NaBr+H 20两个方程式综合起来，也可以写成：C2H5-Br + NaOHC2H 50H + NaBr（4）醇：成醛：CH3CF2-0H + H-O-CH 2CH3 妈UIIct Ch3CF2-O-CH2CH3 + H2O 醍键： R-0-R（ 乙醇）（乙醍）卤化：CH3CF2OH + H Br餐 Ch3Ch2Br + H 2O（5）酚：卤

3、化、硝化（6）竣酸酯化：条件：浓硫酸；加热R-COO-H + H-O-R 婀R-COO-R + H200OII1S 浓I 1SCH3-C OH+HCHlC泪5+出。（7）酯水解一酯化反应条件：酸性水解或碱性水解 ；碱性水解生成了盐，要通过酸化变成酸溶液，然后经过蒸储得 到有机酸。CH1c00C5+H20一妈-c CH3C00H C2H50H RCOOR+ NaOHU RCOONa R OH3.能发生取代反应的有机物种类如下图所示：二、加成反应1 .能发生加成反应的官能团：双键、三键、苯环、厥基（醛、酮）等。物质有：烯烧、快烧、苯环、醛、酮、油脂（1） C=C 与 H2、X2、HX、H2O :（

4、2） C4与 H2、X2、HX、H2O:（3）苯与H2（4）醛、酮与氢气加成：（5）油脂氢化：2.加成反应有两个特点：反应发生在不饱和的键上, 不饱和键中不稳定的共价键断裂，然后不饱和原子与其它原子或原子团以共价键结合。加成反应后生成物只有一种（不同于取代反应）。说明：1 .竣基和酯基中的碳氧双键 不能发生加成反应。2 .醛、酮的厥基只能与 H2发生加成反应。3 .共轲二烯有两种不同的加成形式。HaC = CH-CH = CH2+Br2默基（t a ng j） i ：由碳和氧两种 原子通过双键连接而成的有机官 能团（C=O）酮基：一co 一0II一 C0HL 2二加成, 比一 ch - CH

5、= CH2Br占（有原位置的双键保留L 4-力口成t砥3Br-ch=ch-ch3Br（有新位置的双键出现）三、消去反应一加成反应1 .概念：有机物在适当的条件下，从一个分子中 脱去一个小分子（如水、 HX等），生成不饱和（双键或 三键）化合物的反应。如：实验室制乙烯。% %RC-CH.OH 和 R.-C-CH.Xi LL I 3&应2 .能发生消去反应的物质：醇、卤代烧；能发生消去反应的官能团有：醇羟基、卤素 原子。（1）卤代始消去HXCH 2HCH2NaOH醇溶液CH 2CH2 + HBr在卤代煌的消去反应中，于醇中，同时反应物中的碱能与碱是反应物，醇是提供反应环境的溶剂，因为生成的乙烯能溶

6、HBr发生反应，使反应不断向生成乙烯的方向移动。对于2-澳丁烷来说，发生取代反应时，生成含取代基较多的烯烧，这样的烯煌对称性 好，分子比较稳定。也就是说主要从含氢原子较少的碳原子上消去氢原子。在醇的消去反应中，浓硫酸既起催化剂的作用，又起脱水剂的作用，也能促进反应不断 的向生成乙烯的方向进行。(2)醇消去 H 2。： CH3CH2OH 望/170- CH 2=CH 2 +H2O (实验室制乙烯)CH-OH+H- 8此m 5-0 - 0为+%。3.反应机理：相邻消去发生消去反应，必须是与羟基(-OH)或卤素原子(-X)直接相连的碳原子的邻 位碳上必须有氢原子，否则不能发生消去反应。如 CHOH没

7、有邻位碳原子，不能发生消去反应。加成反应和消去反应是对立统一的关系：饱和化合物通过消去反应，生成不饱和的化合物，腾出空位子，再通过加成反应，引入所需要的官能团。加成饱和四、聚合反应聚合反应是指小分子互相作用生成高分子的反应。聚合反应包括加聚和缩聚反应。1 .加聚反应：由不饱和的单体加成聚合成高分子化合物的反应。反应是通过单体的自聚或共聚完成 的。加聚反应的复习可通过类比、概括，层层深入，寻求反应规律的方法复习。发生加聚反应的官能团是碳碳双键: 加聚反应的实质是：加成反应。加聚反应的反应机理是：碳碳双键断裂后，小分子彼此拉起手来，形成高分子化合物。I .单烯煌的加聚(1)乙烯的加聚:(2)氯乙烯

8、的加聚：(3)丙烯的加聚：(4) 2 丁烯的加聚:tiCH 宁 CHm - 土nCHa=CH -土nCHCH千。比一翼土匕tlCH3tiCH3-CH = CH-CH3 甲 -CH土CH3 CH3小结：烯煌力口聚的基本规律:n.二烯烧的加聚二烯煌单体自聚时，单体的两个双键同时打开，单体之间直接连接形成含有一个新双键的链节而成为高分子化合物。2 .缩聚反应：有机物单体间通过失去水分子或其它小分子形成高分子化合物的反应叫缩聚反应。该类反应的单体一般具有两个或两个以上的官能团。醇羟基和竣基酯化而缩聚（1）二元竣酸和二元醇的缩聚， 如合成聚酯纤维：H（K Hj UI（KIIK（2）醇酸的酯化缩聚：此类反

9、应若单体为一种，则通式为： 。一 YnHO - R -COOH R -（三口 + nlbO 若有两种或两种以上的单体，则通式为：五、氧化反应与还原反应1.氧化反应就是有机物分子里“加氧”或“去氢”的反应。能发生氧化反应的物质和官能团：烯（碳碳双键）、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物质等。能被酸性切勿4 （紫色）氧化，使其褪色的物质有：烯烧、快煌、二烯烧、油脂（含c=c）、-c%曲、6ch、叫cho、葡萄糖等。CH; CH2CH3COOH烯（碳碳双键）、快（碳碳叁键）、苯的同系物的氧化反应都主要指的是它们能够使酸 性高镒酸钾溶液褪色，被酸性高镒酸钾溶液所氧化。能被银氨溶液或新制备的 C4（H）悬浊

10、液氧化的有机物为含醛的物质：，醛荚 RCHOt CH3CHO , HCHOC0含醯基WIIII用SStH-C OR,H-C-OC狙5, H COCCH；I糖类，葡萄糖f还融）RCHO +2北（汉/为3 拶、KCOQNH * +2*工的泌RCHO + 2cs百% 1 +2月士。醇可以被催化氧化（即去氢氧化）。其氧化机理可以表示如下:皿CHQfi+卬、傕化副）CHUCHO + H20也可以表示成：2Cu+0ij2Cu0：HH2C4 = CH.+ & -2CH.CH0 （工业制乙醛）CHUCHO + 催桃利）CHOOH（工业制乙酸）由此可以看出，醇被氧化的过程中，Cu是起催化剂的作用，氧化的关键是

11、与羟基直接相连的碳原子上必须要有氢原子，如果与羟基直接相连的碳原子上没有氢原子则不能被氧化。即:-OH在主酢辟端Kfujl中.”。2 一露 R-C-H（些屏p不能发生）（R、R2、R3代表煌基，可以相同也可以不同）化氧化为醛；基直接相连的碳原子上 有两个氢原子，即羟基在主链链端的碳原子上，一如果颂御苣辕吟的胖f上？ 出一个氢原子 即羟基在中间碳上,则被催则被催化氧化为酮。即：HO 9协 2 R-0-H + O3 C啜2r4-H + 2H3O 例如：或2RCH20H 生 O2 5会/ a 2RCH0 + 2H?0+0 殁Aga艮_艮之不2H#L OHO或 2 RiHR2 平 02 fg.2R-R

12、2 + 1HO（R R、R2代表煌基，可以相同也可以不同）六、中和反应、裂化反应及其它反应 醇、酚、酸分别与 Na、NaOH NaCO、NaHCO勺反应；显色反应等。1.要注意醇、酚和竣酸中羟基性质的比较：（注：画，表示可以发生反应）羟基种类重要代表物与Na与 NaOH与 NafeCQ与 NaHCO醇羟基乙醇V酚羟基苯酚VVV （不出CO）较基乙酸VVV利用上述关系可以确定某些有机物的结构。七、酯化反应（属于取代反应）“酸脱羟基，醇脱氢”1 .酯化反应的脱水方式：竣酸和醇的酯化反应的脱水方式是:其余部分结合成酯。这种反竣酸分子中竣基上的羟基跟醇分子中羟基上的氢原子结合成水， 应的机理可通过同位

13、素原子示踪法进行测定。2 .酯化反应的类型：I. 一元竣酸和一元醇生成链状小分子酯的酯化反应，如:II .二元竣酸(或醇)和一元醇(或酸)的酯化反应二元竣酸和一元醇按物质的量1 ： 1反应HrOCH q IKKlbCH；H(XHnXrilfilC4trtFPPW wtft?Tl*F-：iF5RR:S54i_5i wnn?1二元竣酸和一元醇按物质的量1 ： 2反应*二HQott LOI +2HOI Hrl 11；iii .二元竣酸和二元醇的酯化反应(1)生成小分子链状酯，如：mrammamss!(2)生成环状酯(3)生成聚酯，如:(1)分子间反应生成小分子链状酯， 如:2 CHCH-COOH 逃

14、至建CHCH-CODCHCOOH 十HQ加 加反(2)分子间反应生成环状酯，如:h3c（3）分子内酯化反应生成内酯（同一分子中的一COOH1口一 OH脱水而形成的酯）， 如：V.无机酸和醇酯化生成酯，例如:Ji Tn* Tn- Tr- Tr- -IT* c.-nrn-i 黑 m mm3HOtNO2 力 瓯-ONO? +3H,0I 曲CH那ON%综上所述，酯的种类有：小分子链状酯、环酯、聚酯、内酯、硝酸酯、酚酯。1 . ”二：二；/2 .：一二一3 CH3 - CH2Cl + NaOH= CH2 1 +aC! + H204 阳=阳短-。2况必CH, = C+O% 丝俶）C&CHO5.7 .二:：

15、一I 8 G 5二二“：二一一10-一：CH.CH7OHH.O11 .-12 . 2C二二一二一2；二二二二_ N&OH%13 .,-:一、二一，浓H产O*一二一一_ NaQH-15 .，一；16.17.18.CH= CH + Hfi-CH3CHO 2c温HO+0、, 网/，2CH3COOH CH=CH + HCiCH2=CHCl一Cl19.20.21.辑叫=CHG胤2八皿-g.% =湘+及狙也BJLn we - iooc CHz ch n小力口聚(19)Ct=CHCl小H3(20)加成水解(3?)加成 H01(18)+ HCLHjO依)HQ“QHk10c消去hcich2c小H2OCIO)(11CjHjCC3Hj 脱水分解 (40)(38)CaC3 -口 CH = CH(1)M Cf=C坨加成化合(22) H2加成(31)比H3O 5(16)硝化Cla+Fe (25)浓 HjSQ(24)(9m C用CHQH MQ2)A CHQHQNaCH口口弓甩(W水解CHjCOCH (15)取代(17)氏so4 H 叫 CQ (32)3)CHCOONa施石灰(34)HOjSO3HC1ch4取代S，光Q5)CH3C1N 312 C水解CHQHONaSCbla紫色溶液NaCH(29)白