我的有机合成

1、B 单基团的断键讲解人1 术语术语vDisconnection: 解体、断键，将一个目标化合物断键分解到最简单的原料。vFGI（Functional Group Interconversion）：）： 官能团转换。vSynthetic Equivalent: 中间体，反应中间体（或中间体）是化学反应中的中间产物。一般不稳定，难以分离。vTM(target molecule): 目标分子。目标产物。2 简单醇的逆合成简单醇的逆合成v醇，有机化合物的一大类，是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中的氢原子被羟基取代而成的化合物。图为乙醇分子模型。vTM1 : 我们如何得到目标化合物？v氰化物，特指带有氰离子

2、或氰基的化合物，氰化物是人们所知的最强烈，作用最快的有毒药物之一。氰化物主要分为氢氰酸、氰化钾等无机氰化物和乙腈、丙烯腈等有机氰化物。日常生活中木薯、苦杏仁等含有氰化物。v你是否想到这样倒推? v由于羟基上的氧有未共用的电子对。则式子可倒推为：v由上面的式子我们可以知道，TM是由氰化钠进攻乙二酮，然后酸化得到。vX-与HC C- 也同氰化钠一样，可以与酮或者醛发生加成反应而生成醇vTM2 : 我们该如何得到此醇呢？v先从哪里断键开始分析，有两种可能：vA) vB)v这两种都是有可能的，但我们更偏向使用B），由于B使反应更简单。vTM3:vTM3的母体是环戊烯，侧链上有两个苯环与一个羟基，我们该

3、如何断键呢？v用苯的格式试剂两次进攻 ，然后水解得到目标产物，而 又是如何得到的呢？vDiels-Alder反应3回顾难题Robinson想通过上面的反应合成想通过上面的反应合成A,但是合成了另一个化合物，但是合成了另一个化合物，可能是可能是TM29.他想合成TM29来检验，那怎么合成TM29呢？以下是逆合成路线：Review Problem 2: 下面的化合物是合成萜烯的重要中间物：那我们怎么合成它呢？我们分析一下：通过合成C来合成TM31更简单，以下是合成方法：Review Problem 3: 我看一下合成TM34的逆合成思路：TM34的合成方法：4简单烯烃的合成烯烃可以通过醇类的脱水制

4、得，举个例子：1）我们思考一下怎么合成TM36:那我们就可以得到一个结论：通过醇类的脱水合成烯烃可能会出现歧义，因为以上反应通过醇类的脱水合成烯烃可能会出现歧义，因为以上反应A只合成了只合成了 TM37，而，而B还合成了另一种化合物还合成了另一种化合物C. 2）分析一下TM38的合成：我没问可以看出通过B来合成目标物38更好。分析：合成路线：另一种合成方法，这相当于是Witting reaction；3）在思考怎么合成TM41:分析两条路线：B路线的起始材料更容易获得,故我们选择B路线：5芳香酮的合成1)我们看一下TM44是怎么合成的这是一个Friedel-Crafts reaction 反应

5、用乙酰氯和氯化铝进攻苯环。复习傅复习傅-克酰基化反应克酰基化反应苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应。克酰基化反应。CH3CClO+AlCl3C CH3O+HCl+CH3COOCOCH3AlCl3C CH3O+CH3COOH（2 2）酰基化试剂：）酰基化试剂：酰卤和酸酐酰卤和酸酐（1）反应机理）反应机理ORC+H+CORORCCl+ AlCl3ORC+ AlCl-4OCR+ AlCl3 + HClAlCl-4用酰卤时，催化剂用量要大于用酰卤时，催化剂用量要大于1mol。用酸酐时，催化剂用量要大于用酸酐时，催化剂用量要大于2mol。R-C-ClOAlCl

6、3(1mol)R-C-O-C-ROAlCl3(1mol)(1mol)Cl3AlO（3 3）反应）反应能控制在一元取代能控制在一元取代阶段；阶段；（4）当苯环上有）当苯环上有吸电子基团吸电子基团时，不易发生酰基化反应。时，不易发生酰基化反应。CCH2CH2CH3CH3CH2CH2COClAlCl3OCH3CH2CH2COClAlCl3CH3CH2CH2COClAlCl3NO2（5）当苯环连有）当苯环连有-NH2、 -OH等基团时，反应不易发生。等基团时，反应不易发生。OHOOHCCH3-OHCH3IOCH3CH3COClAlCl3OCH3OCCH3HINH2ONH2CCH3CH3COOHNHCO

7、CH3CH3COClAlCl3NHCOCH3OCCH3H3O+所以说虽然理论上我们可以断开任何与芳环连着的键，但是实际上是不行的。2）思考一下怎么合成TM45：合成目标物45有a、b两种路线，但是a更好！3）思考一下怎么合成TM47：我们这里也有两种路线，通过以上的讲解，我们很容易找到较好的路线。前面我们讲过当苯环上有当苯环上有吸电子基团吸电子基团时，不易时，不易发生酰基化反应，而且硝基是对位定位基，发生酰基化反应，而且硝基是对位定位基，MeO 基团是比基团是比Me 基团更强的邻位对位基，所更强的邻位对位基，所以以b路线不可行，路线不可行，a路线可行。路线可行。6控制反应1）分析一下TM49的

8、合成：但是因为格式试剂会先进攻酮基，所以得到错误的产物。v酮基要比酯基活泼，如果我们不将酮基转换，那么：v那么我们应该将酮基保护起来：为了保护酮基，我们可以发生一个可逆的FGI，看下面的反应：2）有时我们需要活化某一基团，而不是保护它。例如：这里的产量很少，因为它会继续反应。我们可以在丙酮的末端连上一个CO2Et基团。我们看一下它的反应机理然后我们去掉活化基团CO2Et,我们可以这样做：这是通过水解和去碳酸基做到的。3）思考一下怎么合成下面的化合物：分析：我们之所以选择这样的断键方式，是因为这样很容易通过D-A反应获取反应原料。我们看一下它的合成路线：4）下面的化合物的合成，同时需要保护和活化基团。分析：看一下他合成路线7简单酮和酸的断键v1）我们思考一下通过怎样的断键可以合成下面的酮：首先将其还原成一个醇，再断键 ：2）我们思考一下下面的酸是怎么合成的？可以这样合成；3）我们根据酸的衍生物的稳定性，做了以下的图。所以它们之间可以这样转化：下面是一个完整关于酸的衍生之间的转化的图4）那我们怎么制的下面的化合物呢？那我