改性塑料配方功效的技术优化_图文

1、第 23卷 第 9期 中 国 塑 料 Vol. 23,No. 9 2009年 9月 CHINA PLASTICS Sept. , 2009论 坛改性塑料配方功效的技术优化陈 宇 1, 崔 正 2, 王朝晖 1, 张 胜 2(1. 广东华南精细化工研究院 , 广东 新会 529141; 2. 北京化工大学材料科学与工程学院 , 北京 100029摘 要 :以人们寄希望于药补治病的 “ 服药模式” 为例 , 指出了改性塑料技术开发存在的误区 , 提出应简化塑料改性配方 , 加强树脂原料和功能性添加剂的选择与配伍使用 , 并结合结晶改性 、 阻燃技术等对此进行了阐述 。关 键 词 :改性 ; 塑料

2、; 配方 ; 功效 ; 助剂 ; 树脂 ; 优化中图分类号 :TQ320 文献标识码 :A 文章编号 :100129278(2009 0920001206T echnical Optimization on the E ffect iedC H EN Yu 12, , G Sheng 2(Institute , Xinhui 529141,China ;2. College ,Beijing University of Chemical Technology , Beijing 100029, China Abstract :It was suggested in t his paper t

3、hat t he formulation for plastics modification should be simplified. More attentions sho uld be paid on t he resin it self and f unctional additives. The employ 2 ment of crystallization modifiers and flame retardant s were also discussed.K ey w ords :modification ; plastics ; formula ; effect ; add

4、itive ; resin ; optimization 塑料改性是基体树脂 、 加工助剂和 /或功能性添加 剂 、 加工工艺等配方 、 加工 、 装备技术的集成 。塑料改 性涵盖的技术领域广 , 涉及的技术要点多 。目前 , 越来 越多的工程技术人员把关注焦点过多集中于组分的选 配 , 逢塑料改性必谈配方 。诚然 , 配方是塑料改性的重 要环节之一 , 但研发或者生产技术人员仅仅关注配方 是远远不够的 。调整配方是实现塑料改性应用目标的捷径 。但 是 , 将塑料改性配方视为诊治塑料改性技术缺陷的处 方 , 往往误导塑料改性技术 , 影响其发展与提高 。本文 谨就多年从事塑料助剂的合成与应用研

5、究的体会发表 几点拙见 。1 改性塑料配方研发的误区 服药模式 改性塑料配方的关注焦点往往集中于加工助剂和 功能性添加剂的选择 。为了改善基体树脂的性能 , 满 足应用环境所必需的性能要求和加工需求 , 通过加工 助剂和功能性添加剂的选择及配伍来帮助改性塑料通收稿日期 :2009205211 过加工关和实现功能化 。通常 , 塑料改性用各种添加剂按照表 1中的分类 予以区分 。表 1 塑料改性用添加剂分类Tab. 1 Types of the additives used for plastics modification 添加剂类别 具体品种加工助剂增塑剂、 内外润滑剂、 抗氧剂、 热稳定剂

6、 、 结晶促进剂 、 偶联剂、 冲击改性剂 、 脱模剂等功能性添加剂光稳定剂、 抗氧剂、 抗静电剂、 阻燃剂、 成核剂、 荧光增 白剂、 着色剂、 抑菌防霉剂 、 流滴剂、 消雾剂 、 发泡剂等 特殊功能助剂 引发剂、 缚酸剂、 交联剂、 固化与固化促进剂、 无机粉体等 技术人员在进行目标明确的改性塑料产品开发 时 , 经常采用性能目标倒推法 。即根据产品需要达到 的目标性能 , 选用对应的功能性添加剂 。如矿用塑料 管一般采用导电粉末来解决静电问题 ; 家用电器塑料 外壳采用耐黄变的添加剂来解决长期使用过程中出现 的黄变问题等 。 改性塑料功能化多以功能性添加剂的 合理选择和引入来实现 。理

7、论和实践经验丰富的技术 人员 , 则可根据性能需求 , 按照 “结构决定性能 、 性能决 定应用” 的原则进行添加剂具体结构 、 类别和型号的选 择 , 以达到最佳的应用效果 。 2 改性塑料配方功效的技术优化 改性塑料配方引入功能性添加剂的方式好比人类 为了维护身体健康 , 纷纷通过服药强身来延年益寿 。 现阶段各种各样的健康书籍更是层出不穷 。人们将延 年益寿的希望过多寄托在各种药物上 , 为了得到某种 功效而服用某种药物 。在特定环境中 , 得到药物特定 功效的同时也要承受其他已知或未知的负面效果 , “是 药三分毒” 。比如胃药 “盐酸雷尼替丁” 就一直存在着 较大的副作用问题 , 而

8、牛黄解毒片是否无毒也已存在 着争议 。 产生这种问题的原因又是多方面的 。“一效一剂” 成为改性塑料配方设计的基本原则 ; “一剂多效” 成为塑料助剂开发的目标 。二者并不矛 盾 , 殊途同归 , 都是为了提高改性塑料配方的效率 。 为了实现期望中的塑料改性的理想效果 , 各种添加剂 的使用越来越频繁 。然而 , 是否各种添加剂复合使用 就一定能达到我们的理想预期呢 ?,正向作用 ,应 , 。人 们从复合抗氧剂 B215的广泛应用体会到助剂正向作 用的协同效果 ; 另外 , 人们也从酸性配方组分环境下 受阻胺耐候体系的提前失效品尝了反协同作用 。为 了赋予改性塑料特定的功能而引入添加剂可能在使

9、 用过程中给操作者 、 环境 、 接触物品带来多种不同的 影响 , 这尚未引起助剂生产与使用者足够的重视 。近 年来 , 以 Ro HS 、 WEEE 、 REACH 等为典型代表的环 保法规给塑料助剂及改性塑料行业带来的压力和影 响足以说明问题 。塑料改性技术研发的思路和原则与人们为了强身 健体而采用的服药模式还是有许多相通之处的 。药物 进补是要获得其补身性能 , 但可能为此付出同时摄入 毒药的代价 。 更可怕的是对于这种代价的付出我们没 有任何察觉 。而察觉时再予以新的补药除之 , 则带来 了 “ 补药 毒药” 的恶性循环 , 这更是我们所不愿看到 的 。因此 , 在塑料改性过程中 ,

10、到底引入的是良药还是 毒药 , 需要分辨清楚 ; 或者因为引入良药 , 由其带来的 副作用又需要我们引入其他良药 , 如此循环 , 其后果是 配方越来越复杂 , 成本越来越高 , 产品品质越来越难以 控制 ; 或者引入的药良毒各半 , 在副作用较小的情况下 利用其某些性能 ; 或者使用 “一剂一能” 的专攻方法 ; 或 者使用 “ 一剂多能” 的性价比解决方案 ; 亦或是原料标 准统一下的配方研制等诸多问题 , 都需要我们在实践 中一步一步地积累 。 2 基体树脂的正确选择是改性塑料功效 的保障 随着塑料加工业的蓬勃发展 , 塑料产品在多个领 域成功地替代了金属 、 木材 、 甚至石材等天然材

11、料 。依 托合成树脂的可塑性 , 各种功能通过配方调整技术引 入到改性塑料中 , 各种功能对应的添加剂也在行业内 形成共识 , 助剂的选配几乎成为标准化的规范行为 。 为此产生了许多 “ 万金油” 式的加工助剂或功能性添加 剂 。 例如 , 增塑剂的选择不超过 5种 , Ro HS 对应的溴 系阻燃剂不超过 4种 , 抗氧剂的选择大都没超过 3种 。 但是 , 有一个关键问题常常被忽视 , 即塑料改性技术的 , 过少的精力放, 不是基体树脂与各类助剂 。“ 通用塑料工程化 , 工程塑料功能化” 是塑料改性 技术的目标 。 采用任何一种合金 、 共混 、 复合 (ABC 路 径 , 都不应忽视基

12、体树脂的品种与性能的优化 。2. 1 基体树脂的基本物性指标体系有待完善目前市场上可供选择的专用树脂品种确实供不应 求 , 但这并不是优化选择基体树脂的最大障碍 。障碍 来自基体树脂的选择标准不确定 、 不统一 。通用塑料 (如聚乙烯 、 聚丙烯等 由于使用历史长 、 用量大 、 应用 领域广 、 树脂合成与应用技术比较成熟 , 分别有薄膜 级 、 注塑级 、 流延级 、 纤维级等不同用途和加工方式的 树脂牌号 。技术人员可以根据应用环境和性能的不 同 , 结合长期工作经验进行相应选择 。工程塑料基体 树脂的选择就变得复杂和困难了 。很多工程塑料用基 体树脂的初始用途是纤维 , 如聚酯 (PB

13、 T 、 PET 、 PP T ; 聚酰胺 (PA6、 PA66 、 聚苯硫醚 (PPS 等 。其基本出厂 指标多为特性黏度 。 很少有厂家主动提供其熔体流动 速率 、 熔点 、 结晶温度和玻璃化转变温度等 。塑料改性 企业单单以一个特性黏度是不足以判定基材的适用性 的 。 而且不同厂家生产的特性黏度相同的聚酯 、 聚酰 胺树脂的熔体流动速率 、 相对分子质量分布 、 基础力学 性能又有较大差异 , 更不用说酸值 、 端基 (端羧基 、 端羟 基 、 端氨基等 含量 、 催化剂残留量 、 相对分子质量及其 分布等微观性能指标 。 选择依据不同给塑料改性配方 的研制带来了很多困难 , 使得改性塑

14、料产品的预期性 能无法完全统一 。因此 , 改性塑料企业在选择工程塑 料基体树脂时应根据目标产品的性能来选择基体树 脂 。 2009年 9月 中 国 塑 料 3 因此 , 尽量使树脂基本性能指标标准化 , 尤其是对 树脂应用性能影响较大的指标标准化将有利于塑料改 性的配方设计 , 提升配方设计效率 。2. 2 客观对待再生塑料的循环利用为了提高石化资源的利用率 , 延长石化产品的生 命周期 、 节约合成树脂 、 减少碳排放 、 降低成本 , 塑料的 再生循环利用是必由之路 。但是 , 毋庸置疑的是热塑 性合成树脂及其改性产品历经光 、 热 、 氧 、 机械力 、 环境 因素等环节后会产生程度不

15、一的降解 , 力学性能 、 安全 性能 、 电性能等都会降低 。简单地将回收塑料视为基 体树脂的替代物 , 期望得到全新材料的综合性能是不 现实的 。 甚至有企业处于良好的愿望 , 提出借助添加 剂的功效 , 将结晶性 、 耐热性 、 熔体流动性等性能迥异 的不同化学结构的回收塑料共混在一起 , 得到理想的 材料性能指标 , 这也是不切实际的 。领域 。应用不切实际 、 卫 生 、 , 这将 遗患无穷 。3 多功能改性塑料配方组分的简约化 起初 , 添加剂应用的目标明确又简单 。一种添加 剂主要解决一种问题 。 随着研究的深入和新产品的不 断推陈出新 , 发现某些添加剂具有多重功效 , 如科莱

16、恩 公司的光热稳定剂 SEED 和汽巴公司的受阻胺光稳定 剂和阻燃剂 116。 因此 , 塑料添加剂的应用研发存在着 两种理念 。 一种是专剂专能 , 一剂一效 ; 另一种是一剂 多效 , 即一种助剂可提供多种功能性 。依据上述理念 , 助剂研究者积极开展助剂化合物 的构 效关系研究 , 成功开发许多集多种功能于一身的 添加剂 。 但这类多功能助剂的应用效率不够高 , 多重 功能中每一种功能都不能达到最佳效果 。为了弥补单 一功效的不足 , 又不得不在配方中引入专用高效添加 剂 。 这些专用添加剂的引入又带来其他一些副作用 , 此时 , 再用另外一些添加剂来调配这些副作用的影响 。 陷入 “

17、补药 毒药 补药” 的恶性循环 , 导致塑料改性 配方设计复杂化 。为了体现专剂专能的高效性 , 一些 技术人员又将单功能助剂进行复合 , 以期取得良好的 效果 。 这种复合技术在实践中取得了良好的效果 , 形 成了许多性能优异的产品 , 如抗氧剂 B215、 科聚亚的无 尘助剂包等 。这种复合多是不同类型助剂的复合 , 仅 是从工艺上方便了下游客户的使用 。总之 , 由于用法用量 、 加工工艺 、 应用环境 、 检测标 准等诸多因素的影响 , 任何一种理念都未能占据绝对 优势 。3. 1 配方组分的兼效和相互协效是配方优化的关键 改性塑料研发实践证明 , 配方组分除了能实现设 计目标功效外

18、, 还有可能在配方体系中发挥其他非预 期的效应 (兼效 。这种兼效有可能是正向的 , 也有可 能是负向的 。配方组分之间也可能会产生协同 、 加合 效应或反协同效应 。 不能简单地遵循一剂一效或多效 一剂的原则评价配方功效 , 应该综合考评目标功效 、 兼 效和协效 。 用于阻燃玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET 的结晶改性 1,2配方设计过程较典型地说明此 问题 。3. 1. 1 成核剂对 PET3, 搜集了目前可 2所示 。测 , 如表 3所示 。采用差示扫 (DSC 法考察了 PET 树脂结晶温度的改变 , 如 图 1所示 。表 2 实验用成核剂品种一览表Tab. 2 Types o

19、f the nucleators序号 型号 结构类型或成分 来源 备注 1#WB G 稀土配合物广东炜林纳功能材料有限公司 2#P250不详 德国布吕格曼公司PET 专用 成核剂3#BQ 288山梨醇缩醛北京北清联科纳米塑胶有限公司 4#MD 2NA 228受阻酚磷酸酯盐北京北清联科纳米塑胶有限公司 5#Talc 水合硅酸镁 市售 6#M T T 有机蒙脱土 市售 7#Re 2O 3稀土氧化物 市售 表 3 含 0. 5%不同成核剂的 PET 树脂的力学性能对比Tab. 3 Comparison of the mechanical properties of PET modified by 0

20、. 5%different kinds of nucleators respectively 性能成核剂 4 改性塑料配方功效的技术优化 成核剂编号 :1 无成核剂 2 1# 3 2# 4 3# 5 4# 6 5# 7 6# 8 7# 图 1 含 0. 5%不同成核剂的 PET 树脂的降温结晶 DSC 曲线Fig. 1 DSC crystallization curves of PET modified by 0. 5%different kinds of nucleators respectively了 PET 树脂的结晶性能 。由表 3可以看出 , , 上 , 除 3#, 强度或有所提升

21、; 在热变形温度上 , 样品出现了不同程 度的上下波动 , 但波动幅度不大 , 主要是 1#和 6#分别 降低了 3 ; 缺口冲击强度除 3#、 4#、 7#均小于 4kJ/m 2外 , 其余样品均保持在未添加成核剂的样品的强度之 上 。 由结晶性能数据和力学性能数据的对比可以看 出 ,1#成核剂对结晶性能的改善不显著 , 但其对原树脂 的力学性能维护较好 ;3#成核剂可显著改善结晶性能 , 但力学性能损失严重 ;7#成核剂对结晶性能的改善不 显著 , 且缺口冲击强度较差 ; 而 2#、 4#、 5#和 6#成核剂 在改善结晶性能的同时可保持较好的力学性能 。根据 这一结果 , 在进行配方设计

22、时可根据对力学性能和结 晶性能要求的不同进行成核剂的选取 。同样可以发 现 , 低值的水合硅酸镁和蒙脱土与高值的成核剂 P250以及受阻酚磷酸酯盐的结晶改善功效基本一致 , 说明 前者的性价比较高 。3. 1. 2 阻燃剂和阻燃体系对 PET 树脂的结晶改性在阻燃玻纤增强 PET 的结晶改性配方设计中 , 将 阻燃剂和阻燃体系分别单独加入 PET 树脂中 , 研究其 对树脂结晶性能的影响 。表 4为所采用的阻燃剂和阻 燃体系 。 同样 , 采用 DSC 考察了 PET 树脂结晶温度的 改变 , 如图 2所示 ; 将阻燃剂和成核剂在对结晶性能的 影响上作对比 , 如图 3所示 ; 并对比测试了其

23、力学性 能 , 如表 5所示 。由图 2可以看出 , 单独加入阻燃剂或阻燃体系后 , PET 树脂的结晶峰也明显向高温区移动 , 结晶温度也 表 4实验用阻燃剂和阻燃体系品种一览表 Tab. 4 Types of flame retardants for the experiments 序号型号结构类型或成分来源8#BEO 溴化环氧树脂以色列死海溴公司 9#0#锑白 Sb 2O 3常德辰州锑品有限公司 10#BEO/0#锑白 11#BPS 溴化聚苯乙烯 美国雅宝公司 12#Sb Y 合成锑化合物 自制 13#BPS/Sb Y 14#OP1240次膦酸盐 德国克莱恩公司 15#MPP密胺焦磷酸盐

24、瑞士汽巴精化公司阻燃剂及阻燃体系编号 :1 未添加 2 8# 3 9# 4 10# 5 11# 6 12# 7 13# 8 14# 9 15#图 2 含不同阻燃剂和阻燃体系的 PET 树脂降温结晶 DSC 曲线Fig. 2 DSC crystallization curves of PET modifiedby different flame retardantsystems助剂编号 :1 未添加 2 2# 3 5# 4 6#5 9# 6 10# 7 13# 8 15#图 3 含阻燃剂和阻燃体系的 PET 树脂 与含成核剂的 PET 树脂的结晶行为比较Fig. 3 Comparison of

25、crystallization behavior between PET modified by nucleators and flame retardants respectively均有不同程度提高 ,8#、 11#、 14#提升的幅度较小 。由 图 3可以看出 ,9#、 10#、 13#和 15#的结晶温度甚至高 于性能优异的成核剂 。 这说明阻燃剂也具有改善结晶 性能的功效 , 且部分阻燃剂对成核结晶的促进作用优 于成核剂 , 阻燃体系对结晶性能改善的效果优于单一 阻燃剂 。 如表 5所示 , 在不同阻燃体系的 PET 树脂的 力学性能对比中 , 拉伸强度除 9#样品低于未添加阻燃 2

26、009年 9月 中 国 塑 料 5 表 5 含 0. 5%不同阻燃体系的 PET 树脂的力学性能对比 T ab. 5 Comparison of the mechanical properties of PET modified by 0. 5%different kinds of flame retardants respectively性能阻燃体系未添加8#9#10#11#12#13#67缺口冲击强度 /kJ m -24. 55. 04. 33. 24. 44. 13. 1剂的样品 、 12#样品明显提升外 , 其余样品均和未添加 阻燃剂的样品相当 ; 弯曲强度普遍出现了提升 ,10#和

27、12#的强度更是达到了 100M Pa 以上 ; 热变形温度也 普遍出现了提升 , 尤以 9#为最好 ; 缺口冲击强度除 8#出现了上升 , 为 5kJ /m 2外 , 其余均不同程度地出现了 下降 , 下降幅度不大 ,10#和 13#的缺口冲击强度仅为 3kJ /m 2左右 。 对力学性能的研究发现 , 除了复合阻燃有所降低外 , 此可知 , 既具 , 起到了一剂多 效的功能 。 3. 1. 3 玻璃纤维对 PET 树脂的结晶改性将玻纤单独加入 PET 树脂中研究其在玻纤增强 PET 的结晶改性配方中对树脂结晶性能的影响 。用 DSC 考察了 PET 树脂结晶温度的改变 , 如图 4所示 ,

28、 并对比测试了其力学性能 , 如表 6所示。 1 PET 2 PET/玻璃纤维图 4 PET 树脂及其复合材料的降温结晶 DSC 曲线Fig. 4 DSC crystallization curves of PET andPET/GF composites由图 4可知 , 加入玻纤后 PET 树脂的结晶性能并未得到改善 , 结晶峰温度稍有降低 ; 表 6表明 , 玻纤可 大幅提升 PET 树脂的拉伸强度 、 弯曲强度和热变形温 度 , 而缺口冲击强度稍微下降 。可见 , 玻纤在 PET 树 脂中对结晶成核的作用和对力学性能的贡献并没有明 显的对应关系 。综上 , 在配方设计之初 , 根据一效一

29、剂原则选用的 成核剂并不一定像文献报道的那样要使用专用成核剂表 6 PET 树脂的力学性能对比Tab. 6 Comparison of the mechanical properties ofPET and PET/GF composites 性能PET PET/玻璃纤维拉伸强度 /MPa5894弯曲强度 /MPa 85158热变形温度 / 62202缺口冲击强度 /kJ m-24. 54. 2才最有效 ; 阻燃剂兼有促进结晶的效果 , 究竟在阻燃玻纤增强 PET 的结晶改性配方中还要不要专门添加成 核剂呢 ? 这需要综合考量 。 3. 2 无卤阻燃技术导致改性塑料配方复杂化( , 例如十溴二

30、苯 。 PBB E , 但 , 符合 Ro HS 规定 。与此同时 , 全球 范围内的无卤阻燃产品的研发和宣传工作已经轰轰烈 烈地开展起来了 。某些国际知名大公司 , 如 SON Y 、 DELL 、 A PPL E 等还出台了本公司合成材料阻燃无卤 化的时间进度表 。可供选择的无卤阻燃剂大致可分为 4类化合物 。 水合金属氧化物氢氧化铝和氢氧化镁 9脱水分解吸 收热量和隔离燃烧物质实现阻燃 , 但添加量较大 , 严 重恶化塑料的力学性能 。为降低上述阻燃材料的基 本性能的恶化程度 , 又必须引入较多偶联剂对无机粉 体进行表面处理 , 以提升阻燃剂与基体树脂的相容 性 。为了提高阻燃材料的韧性

31、 , 又引入合成橡胶或弹 性体粉末 、 接枝聚合物 、 功能性共聚物等增韧组分 。 红磷阻 燃材料 的浅 色化引 发 了 红 磷 的 微 胶 囊 化 研 究 10, 又引入了比例不小的囊壁材料和分散润滑剂 。 主导无卤阻燃技术的阻燃剂当属磷氮化合物 11,12。 磷氮化合物结构复杂繁多 , 市售产品五花八门 。基于 磷氮化合物的无卤阻燃体系大多遵循膨胀阻燃体系 的设计原则 , 为了体现较大的协同效应 , 又引入了富 炭化合物 (多羟基化合物 和富氮化合物 。这些含磷 化合物 、 多羟基化合物和含氮化合物不仅添加量大 , 而且表面形态和物理化学性质各异 。多组分的均匀 分散和共容也导致加工技术难

32、度的升高 。至今 , 可能 没有任何一家的无卤阻燃塑料配方是完全相同的 , 这 完全不同于溴系阻燃塑料 。硅系 、 硼系等其他无卤阻 燃产品也存在类似问题 。3. 3 功能助剂的导入可能引发新功能的缺失以农用塑料棚膜的流滴功能技术开发为例 。农用 6 改性塑料配方功效的技术优化 塑料棚膜主要有聚乙烯 含乙烯 醋酸乙烯共 聚物 ( EVA 和聚氯乙烯 ( PVC 两种原料 。为了提高棚室 光照强度和防止水滴造成的烂秧 、 烂果 , 棚膜引入了流 滴剂 ,凝结水在薄膜内表面形成一层水膜 , 使水滴能够 顺着棚膜表面流下 ,增加棚内的光照强度 , 有利于作物 生长 。殊不知流滴剂的引入带来了棚内冬季

33、揭苫时雾 气的急剧增加且不易消除 。雾气的增加对于光照的影 响是显而易见的 。未使用流滴剂的棚膜覆盖温室内没 有雾气 。可见流滴剂的使用带来了雾气这种不利现 象 。因此 “流滴必消雾” , 的口号就被提了出来 , 也由此 衍生出了众多的消雾剂产品 。 3. 4 安全 、 卫生 、 环保法规迫使改性塑料配方组分的 选择日趋慎重 盘点近 10 年来影响塑料改性技术发展的重大事 件 ,当属 国 际 环 保 、 全 、 生 法 规 影 响 整 个 行 业 。 安 卫 2002 年颁布 ,2005 年实施的 Ro HS 和 W EEE 对电子 电器用材料中特定结构的风险物质和重金属进行限 量规定 。20

34、09 年正式启动的欧盟 R EAC H 法规重点 关 注 高 分 子 材 料 中 环 境 风 险 物 质 SV HC ( 15 种 。 2009 年 6 月 1 日正式实施的 食品安全法 将食品包 4 结语 塑料改性技术的提升简单依靠传统配方设计的理 论、 、 知识 经验的继承 、 沿用是不够的 。随着应用需求 的多样化 ,应用领域的细化 , 在传统观念注重装备 、 模 具、 加工工艺 、 操作经验的基础上 , 必须着手塑料改性 配方技术的集成创新 , 以不断满足客户的新需求和法 规的新要求 ,避免陷入 “补药 毒药” 的恶性循环 。 参考文献 : 1 王志远 ,陈福林 ,张兴华 . 国内 P

35、 ET 改性研究的最新进展 2 周晓沧 . PET 工程塑料现状及展望 J . 合成技术及应 3 裴运同 ,杨军忠 , 李德文 , 等 . 增强阻燃 P ET 工程塑料的 4 Yimin Wang , J unpeng Gao , Yunqian Ma , et al. St udy on tio n Behavior of P ET/ MM T Nanoco mpo sites J . Com2 nodisperse SiO 2 Compo sites J . Polymer , 2007 , 48 : Mechanical Properties , Thermal Stability an

36、d Crystalliza2 The Effect of Organic Modifier of t he Clay on Morp hology J . 工程塑料应用 , 2005 , 33 (4 : 8211. Polymer , 2007 , 48 :9662974. J . 聚酯工业 , 2006 , 19 ( 3 : 124. 装材料及容器纳入食品相关产品监管范围 ; 与之配套 的接 触 食 品 的 包 装 材 料 及 容 器 用 添 加 剂 标 准 GB 9685 2008 也于同日生效实施 。该标准详细列 出 958 种允许使用物质的限量标准或最大迁移量限 定标准 。 随着绿色环保 、 节能减排理念的不断深入人心 , 越 来越多的具有安全隐患的添加剂 , 如 PVC 的邻苯二甲 酸酯类增塑剂 、 铅盐 、 镉皂类热稳定剂 、 锡类催化剂