有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案(2023203134)

1、第十一章 醛和酮习题答案(最新版)1.用系统命名法命名以下醛、酮CH3 C2H5I I(2) CH 3CH 2CHCH 2CH CHOOO CH3CH2 CCH(CH 3)2C:HO(5)"och3()H(9) OHCCH2CHCH2CHO(10)ch3HCHOCHO解：12-甲基-3-戊酮353-甲氧基-4-羟基苯甲醛7反-2-甲基环己基甲醛93-甲酰基戊二醛反-4己烯醛424冲基-2-乙基己醛Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酉同6对甲氧基苯乙酮83R-3-溴-2- 丁酮10螺4.5癸-8-酮2.比拟以下羰基化合物与 HCb加成时的平衡常数K值大小1Ph2CO2PhCOCH33C

2、I3CHO 4ClCH 2CHO 5PhCHO6CH3CHO解:<(2)v(5)v(6)v(4)v(3)原因：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子 上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，那么K值增大，故K值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)，综合考虑：那么K值顺序是:(1)<(2)v(5)v(6)v(4)v(3)。6.完成以下反响式对于有 2种产物的请标明主次产物 HCCH + 2CH2O+H对甲苯磺酸苯，加热+ nh2oh0 HCN/0HH20/H(8)(CH3)2CuL

3、iH2O*PhLiH20 PhMgBr出0 C2H5MgBrH2OO(10) gCgBr HOCH2CH2叫HCl(干)(12)H3CNaBH4(CH3)2CHOHOH3O+LiBH(sec-Bu) 3H3O+Mg苯H3O+(15)+ Br 2H2O , HOAc加热O(16)PhPh +H2CPPh3(17) PhCHO + HCHOOH(18)CH 3CO3HCH3CO2Et40 C解:(1)(2) HCCH + 2CH2OHOCH2CCCH2OHO+对甲苯磺酸AHHCN/OH -OOHCOOHOPhLiCH 32CuLiCH3H2O主主Ph主(9)(10)(11)(12)(8)OICH3

4、CCH2BrHOCH2CH2OHHCl(干)CH3H2 巴/CH3CH3CNaBH 4(CH3)2CHOHH3O+H3CH3CLiBH(sec-Bu) 3(14)Mg苯HsO+PhPh OI IIc c ch3CH 3(15)+ Br2O(16)Ph " Ph + +H2C一 PPh3CH2(17) PhCHO + HCHOOH a PhCH2OH + HCOONa(18)O+7.鉴别以下化合物:(1) CH3CH2COCH2CH3 与 CH3COCH2CH3(2) PhCH2CHO 与 PhCOCH3OOH(3) CH3CH2CHO H3C C CH3 H3CCCH3 CH3CH2

5、CI H解:(1)CH3CH2COCH2CH312/NaOHkCH3COCH2CH3f无黄色沉淀，黄PhCHzCHO 12/NaOHPhCOCH3 -.无黄色沉淀卄黄PhCH2CHO +卄银镜AgNH 32+PhCOCH3ch3ch2cho 、.沪(+ ) +银镜h3cC ch3OHH3C C ch3HAg(NH 3)2+I2/NaOH*(黄)J2,4-二硝基苯肼(黄)3无黄色沉淀ch3ch2ci 丿12. 如何实现以下转变?ch2ch2choCH2CH2CHO3解:1) NaBH42) H+, -H2O1) O312) H2O/Z nCHOCHO-H +H+-H2O13. 以甲苯及必要的试剂

6、合成以下化合物HCH3H OHCH3解:1CH3 *COCH 3CH3COCIH3CEt2OCHzMgCI IH由1 得H3CH3CH OHMgCH2C| 应Cl2CH3下Br2CH3花COCH 3H3CCOCH3H3CMgBrMgBrMg ,Et2OH+ , H2OH3CCH 3HNO3CH3 H2SO/ H3cHCCHCHONO2Mn°2，HO2NCHOch3cho稀碱no214. 以苯及不超过2个碳的有机物合成以下化合物解:CHOCH2CH3HNO3H2SO4* O2NCH2CH3Mn(OCOCH 3)2 , 130C " O2NNO22CH3CH2CH2CH216.

7、以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成解:3O18. 化合物F,分子式为C10H16O，能发生银镜反响，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据说明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化复原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物 G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反响和碘仿反响。试推 出化合物F和G的合理结构。解：OH3COF:C = C C = C CH2CH2CHOG: H3C一C一CH2CH2CHOH3C/ H HCH319. 化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收 峰，当用l2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试 剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作 用下，有银镜生成。A的IHNMR 谱如下：8 2(s,3H) , 8 2.6 (d 2H) , 8 3.2(S5H) , 8 4.7(1H)。试推测其结构。解:A:H3COHOCH3H23C CH och320. 某化合物 A，分子式为 C5H12O,具有光学活性，当用K2C2O7氧化时得到没有旋光的 B，分子式为 C5H10O, B与 CH3CH2C