第二章 环氧树脂(Epoxy Resin)_第1页
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1、第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(Epoxy Resin)2.12.1 引言引言环氧树脂起始于环氧树脂起始于19301930年代,年代,4040年代后期开始工年代后期开始工业化。可用作粘合剂、涂料、注塑料和纤维增强复业化。可用作粘合剂、涂料、注塑料和纤维增强复合材料,广泛应用于机械、电机、化工、航空航天、合材料,广泛应用于机械、电机、化工、航空航天、船舶、汽车、建筑等工业部门。船舶、汽车、建筑等工业部门。环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团的那一类有机高分子化合物。基团的那一类有机高分子化合物。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧树脂的分子

2、结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间、或成环结构。由于分子结构中含有活泼端、中间、或成环结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。聚物。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂环氧树脂的发展史环氧树脂的发展史1891年年 德国的德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物应生成了树脂状产物1909年年 俄国化

3、学家俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物和烯烃反应可生成环氧化合物1934年年 Schlack用胺类化合物使含有大于一个环氧基用胺类化合物使含有大于一个环氧基团的化合物聚合制得了高分子聚合物团的化合物聚合制得了高分子聚合物1938年年 瑞士的瑞士的Pierre castan及美国的及美国的Greenlee所发表所发表的多项专利都揭示了双酚的多项专利都揭示了双酚A和环氧氯丙烷经缩聚发和环氧氯丙烷经缩聚发应能制得环氧树脂;用多元有机胺类或邻苯二甲酸应能制得环氧树脂;用多元有机胺类或邻苯二甲酸酐均可使树脂固化,并具有优良的粘结性。酐均可使树

4、脂固化,并具有优良的粘结性。1947年年 美国的美国的DeVoeRaynolds公司进行了第一次具公司进行了第一次具有工业生产价值的环氧树脂的制造。有工业生产价值的环氧树脂的制造。 不久,瑞士的不久,瑞士的CIBA公司,美国的公司,美国的Shell公司等都开公司等都开始了环氧树脂的工业化始了环氧树脂的工业化20世纪世纪50年代初期,环氧树脂在电气绝缘浇铸、防腐年代初期,环氧树脂在电气绝缘浇铸、防腐蚀涂料、金属的粘结等应用领域有了突破,于是环蚀涂料、金属的粘结等应用领域有了突破,于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来了氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来了 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2.1.1

5、环氧树脂具有的性能、特点:环氧树脂具有的性能、特点:1、形式多样、形式多样 2、固化方便、固化方便 3、粘附力强、粘附力强 4、收缩性低、收缩性低5、力学性能、力学性能 6、电性能、电性能 7、化学稳定性能、化学稳定性能 8、耐霉菌、耐霉菌可以适用各种应用对形式提可以适用各种应用对形式提出的要求,其范围可从极低出的要求,其范围可从极低的粘度到高熔点固体的粘度到高熔点固体含有极性羟基和醚键,对各种物质含有极性羟基和醚键,对各种物质具有很高的粘附力。固化时收缩性具有很高的粘附力。固化时收缩性低可形成一种强韧的、内应力较小低可形成一种强韧的、内应力较小的粘合键。的粘合键。选用不同的固化剂,可以在选用

6、不同的固化剂,可以在0 0180180范围内固化。范围内固化。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂使之具有良好的尺寸稳定性使之具有良好的尺寸稳定性固化后具有优良的力学性能固化后具有优良的力学性能具有高介电性能、耐表面漏电、耐具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料电弧的优良绝缘材料取决于所选用的树脂和固化剂,固化后取决于所选用的树脂和固化剂,固化后具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。可以在苛刻的热带条件下使用。可以在苛刻的热带条件下使用。环氧树脂的特性环氧树脂的特性(1)粘结强度高,粘结面广)粘结强度高,粘结面广 环氧树脂的结构中具有羟基,醚键和活性极大

7、环氧树脂的结构中具有羟基,醚键和活性极大的环氧基,它们使环氧树脂的分子和相邻界面产生的环氧基,它们使环氧树脂的分子和相邻界面产生电磁吸附或化学键,尤其是环氧基又能在固化剂作电磁吸附或化学键,尤其是环氧基又能在固化剂作用下发生交联聚合反应生成三向网状结构的大分子,用下发生交联聚合反应生成三向网状结构的大分子,分子本身有了一定的内聚力。因此环氧树脂型胶粘分子本身有了一定的内聚力。因此环氧树脂型胶粘剂粘结性特别强。除了聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙剂粘结性特别强。除了聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯不能用其直接粘结外,对于绝大多数的金属和非烯不能用其直接粘结外,对于绝大多数的金属和非金属都具有良好的粘结性,因此

8、它有万能胶的美称。金属都具有良好的粘结性,因此它有万能胶的美称。它与许多非金属材料(玻璃、陶瓷、木材)的粘结它与许多非金属材料(玻璃、陶瓷、木材)的粘结强度往往超过材料本身的强度,因此可用于许多受强度往往超过材料本身的强度,因此可用于许多受力结构件中,是结构型胶粘剂主要组成之一。力结构件中,是结构型胶粘剂主要组成之一。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(2)收缩率低)收缩率低环氧树脂的固化主要是依靠环氧基的开环加成聚环氧树脂的固化主要是依靠环氧基的开环加成聚合,因此固化过程中不产生低分子物;环氧树脂本身合,因此固化过程中不产生低分子物;环氧树脂本身具有仲羟基,再加上环氧基固化时派生的部分残留羟具

9、有仲羟基,再加上环氧基固化时派生的部分残留羟基,它们的氢键缔合作用使分子排列紧密,因此环氧基,它们的氢键缔合作用使分子排列紧密,因此环氧树脂的固化收缩率是热固性树脂中最低的品种之一,树脂的固化收缩率是热固性树脂中最低的品种之一,一般为一般为12。如果选用适当的填料可使收缩率降。如果选用适当的填料可使收缩率降至至0.2左右。左右。环氧树脂固化收缩率低这一特性使加工制品尺寸环氧树脂固化收缩率低这一特性使加工制品尺寸稳定。内应力小,不易开裂。因此环氧树脂在浇铸成稳定。内应力小,不易开裂。因此环氧树脂在浇铸成型加工中获得广泛的应用。型加工中获得广泛的应用。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(3)稳定性好

10、)稳定性好 环氧树脂只要不含有酸、碱、盐等杂质,是不易环氧树脂只要不含有酸、碱、盐等杂质,是不易变质的。变质的。 固化后的环氧树脂主链是醚键和苯环、三向交联固化后的环氧树脂主链是醚键和苯环、三向交联结构致密,因此它既耐酸、又耐碱及多种介质。性能结构致密,因此它既耐酸、又耐碱及多种介质。性能优于酚醛树脂合聚酯树脂。优于酚醛树脂合聚酯树脂。(4)优良的电绝缘性)优良的电绝缘性 固化后的环氧树脂吸水率低。固化后的环氧树脂吸水率低。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(5)机械强度高)机械强度高 固化后的环氧树脂具有很强的内聚力,而分子固化后的环氧树脂具有很强的内聚力,而分子结构致密,所以它的机械强度相对

11、地高于酚醛树脂和结构致密,所以它的机械强度相对地高于酚醛树脂和聚酯树脂。聚酯树脂。(6)良好的加工性)良好的加工性 环氧树脂配方组分的灵活性、加工工艺和制品的环氧树脂配方组分的灵活性、加工工艺和制品的性能的多样性是高分子材料中罕见的。性能的多样性是高分子材料中罕见的。固化前的环氧树脂是热塑性的,低分子量呈液体,固化前的环氧树脂是热塑性的,低分子量呈液体,中、高分子量呈固体,加热可降低树脂地粘度。在树中、高分子量呈固体,加热可降低树脂地粘度。在树脂的软化点以上,环氧树脂和固化剂,其他助剂、填脂的软化点以上,环氧树脂和固化剂,其他助剂、填料有良好的混溶性。由于在固化过程中没有低分子物料有良好的混溶

12、性。由于在固化过程中没有低分子物质放出,可以在常压下成型,不要求放气或变动压力,质放出,可以在常压下成型,不要求放气或变动压力,因此操作十分方便,不需要过分高的技术和设备。因此操作十分方便,不需要过分高的技术和设备。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂ROCH2CHCH2ORCOOCH2CHCH2O 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2.1.2 2.1.2 分类分类 环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的还环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的还氧基团,可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成氧基团,可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三维网状结构的高聚物。根据分子不溶、不熔的具有

13、三维网状结构的高聚物。根据分子结构,环氧树脂大体可分为五大类:结构,环氧树脂大体可分为五大类: 1.1.缩水甘油醚类缩水甘油醚类 RNRCH2CHCH2O2.2.缩水甘油酯类缩水甘油酯类 3.3.缩水甘油胺类缩水甘油胺类 CH2OCHCH2OOHCHCCH3CH3CH2OCHCH2OCCH3CH3O CH2CH2On 1 13 3类环氧树脂是由环氧氯丙烷与含有活泼氢原类环氧树脂是由环氧氯丙烷与含有活泼氢原子的化合物如酚类、醇类、有机羧酸类,胺类等子的化合物如酚类、醇类、有机羧酸类,胺类等缩聚而成。缩聚而成。4 4和和5 5类环氧树脂是由带双键的烯烃用过氧乙酸或类环氧树脂是由带双键的烯烃用过氧乙

14、酸或在低温下用过氧化氢进行环氧化而成。在低温下用过氧化氢进行环氧化而成。RCHR CHCHROCHO4.4.线型脂肪族类线型脂肪族类5.5.脂环族类脂环族类CHOCHCHCHOR 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2.1.4 2.1.4 环氧树脂的分类、型号及命名方法环氧树脂的分类、型号及命名方法1.分类和代号(分类和代号(51页)页)2.型号型号 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂E - 51 E - 51 环氧树脂环氧树脂环氧树脂以一个或两环氧树脂以一个或两个拼音与阿拉伯数字个拼音与阿拉伯数字作为型号以表示类别作为型号以表示类别及品种。此例中二酚及品种。此例中二酚基丙烷为主要组成物基丙烷为主要组成

15、物质质型号的第一位采用主要组型号的第一位采用主要组成物质名称,取其主要组成物质名称,取其主要组成物质拼音的第一个字母,成物质拼音的第一个字母,若相同则加取第二个字母。若相同则加取第二个字母。若有改性物质,用拼音字若有改性物质,用拼音字母表示,未改性则加一标母表示,未改性则加一标记记“”。该树脂环氧指标为该树脂环氧指标为0.480.480.54mol/100g0.54mol/100g,则其算术,则其算术平均值为平均值为0.510.51,2.2 2.2 缩水甘油醚类环氧树脂缩水甘油醚类环氧树脂由活泼氢的酚类和醇类与环氧氯丙烷缩聚而成的。由活泼氢的酚类和醇类与环氧氯丙烷缩聚而成的。 第二章第二章 环

16、氧树脂环氧树脂二酚基丙烷型环氧树脂二酚基丙烷型环氧树脂 由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成酚醛多环氧树脂酚醛多环氧树脂 由二阶线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成由二阶线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成此外,还有用乙二醇、丙三醇等醇类与环氧氯此外,还有用乙二醇、丙三醇等醇类与环氧氯丙烷缩聚而得的缩水甘油醚类环氧树脂。丙烷缩聚而得的缩水甘油醚类环氧树脂。2.2.1 2.2.1 二酚基丙烷型环氧树脂二酚基丙烷型环氧树脂原料原料二酚基丙烷二酚基丙烷 简称双酚简称双酚A A,熔点,熔点153153159159,易溶于丙酮,易溶于丙酮及甲醇,可溶于乙醚,微溶于水及苯。及甲醇,可溶

17、于乙醚,微溶于水及苯。环氧氯丙烷环氧氯丙烷 无色透明液体,沸点无色透明液体,沸点116.2116.2,可溶于乙醚,可溶于乙醚,酒精、四氯化碳及苯中,微溶于水酒精、四氯化碳及苯中,微溶于水环氧氯丙烷的反应特性环氧氯丙烷的反应特性 环氧氯丙烷中活泼的环氧基团可以和许环氧氯丙烷中活泼的环氧基团可以和许多试剂进行反应:多试剂进行反应:1)与胺类反应与胺类反应2)与羟基反应与羟基反应3)水解反应水解反应4)与羧酸反应与羧酸反应5)聚合反应聚合反应 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂1) 与胺类反应:与胺类反应:环氧氯丙烷可直接与胺类进行加成反应:环氧氯丙烷可直接与胺类进行加成反应: 第二章第二章 环氧树脂环

18、氧树脂CH2CH2ClCH2ORNH2RNHCH2CH CH2ClOH+2) 与羟基反应与羟基反应 环氧氯丙烷可直接与酚类化合物进行加成反应环氧氯丙烷可直接与酚类化合物进行加成反应CH2CH2ClCH2OOHCHCH2ClOHCH2O+ 与醇类化合物进行加成反应时,必须有催化剂与醇类化合物进行加成反应时,必须有催化剂才能进行。才能进行。 催化剂:催化剂:BF3(C2H5)O, H2SO4, SnCl4 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂CH2CH2ClCH2OROHRCHCH2ClOHCH2O+catalyst3) 水解反应水解反应高温下与碱液接触,会逐步水解成甘油高温下与碱液接触,会逐步水解成甘

19、油CH2CH2ClCH2OOH-ClCH2CHOHCH2OHH2O 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂ClCH2CHOHCH2OHOH-CH2CH2OHCH2OH2OCH2CH2OHCH2OOH-CH2CHOHOHCH2OH 在无机酸中能起水解反应,高温下即使酸度在无机酸中能起水解反应,高温下即使酸度很低也会起水解反应。很低也会起水解反应。CH2CH2ClCH2OH+CH2CHOHOHCH2ClH2O 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂浓盐水也会引起环氧氯丙烷水解,但反应是可逆的浓盐水也会引起环氧氯丙烷水解,但反应是可逆的 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂盐酸很容易与环氧氯丙烷起加成反应:盐酸很容易与环

20、氧氯丙烷起加成反应:CH2CH2ClCH2OClCH2CHOHCH2Cl+ HClCH2CH2ClCH2ONaClClCH2CHOHCH2Cl+ H2O4) 与羧酸反应与羧酸反应环氧氯丙烷在催化剂存在下可以与有机酸作用生成酯:环氧氯丙烷在催化剂存在下可以与有机酸作用生成酯: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂CH2CH2ClCH2ORCOOCH2CHOHCH2Cl+RCOOHcatalyst5) 聚合反应聚合反应环氧氯丙烷可以在催化剂作用下发生聚合反应环氧氯丙烷可以在催化剂作用下发生聚合反应 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂CH2CH2ClCH2OCH2*CHOCH2Cl*n catalyst2.

21、二酚基丙烷型环氧树脂的合成二酚基丙烷型环氧树脂的合成二酚基丙烷型环氧树脂的分子结构通式如下:二酚基丙烷型环氧树脂的分子结构通式如下: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂 控制环氧氯丙烷与二酚基丙烷的摩尔配比和合适控制环氧氯丙烷与二酚基丙烷的摩尔配比和合适的反应条件,可以合成不同的反应条件,可以合成不同n n值的树脂,由此可得到值的树脂,由此可得到一系列不同牌号的环氧树脂。一系列不同牌号的环氧树脂。CH2OCHCH2CCH3CH3CH2OCHCH2OCCH3CH3O CHCH CH2OHOn (1)树脂合成过程)树脂合成过程 低相对分子质量液态树脂是在带有搅拌装置低相对分子质量液态树脂是在带有搅拌装

22、置的反应釜中合成的。的反应釜中合成的。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂合成方法合成方法一步法一步法二酚基丙烷和环氧氯丙烷在氢氧化钠作用二酚基丙烷和环氧氯丙烷在氢氧化钠作用下缩合(即开环和聚合反应在同一反应条下缩合(即开环和聚合反应在同一反应条件下进行)件下进行)二步法二步法在催化剂(如季铵盐)存在下,在催化剂(如季铵盐)存在下,第一步第一步 通过加成反应生成二酚基丙烷氯醇醚通过加成反应生成二酚基丙烷氯醇醚 中间体;中间体;第二步第二步 在氢氧化钠存在下进行闭环反应,在氢氧化钠存在下进行闭环反应, 生成环氧树脂。生成环氧树脂。中、高分子量固态树脂的合成方法中、高分子量固态树脂的合成方法合成方法合

23、成方法一步法一步法二酚基丙烷和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在二酚基丙烷和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下进行缩合反应。用于制造中等相对分子下进行缩合反应。用于制造中等相对分子质量的固态树脂,如质量的固态树脂,如E-20,E-14,E-12的制的制备。备。二步法二步法也称为熔融聚合、添加法。即液态也称为熔融聚合、添加法。即液态E型型环氧树脂和二酚基丙烷在催化剂存在下进环氧树脂和二酚基丙烷在催化剂存在下进行加成反应。制造高相对分子质量的固态行加成反应。制造高相对分子质量的固态环氧树脂。如环氧树脂。如E-10,E-06,E-03的制备的制备 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂E-44E-44环氧树脂的合成过程环氧树

24、脂的合成过程 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂一步法一步法双酚双酚A A及及环氧氯丙烷环氧氯丙烷溶解溶解升温脱水升温脱水脱苯脱苯滴加碱液滴加碱液反复抽取上层反复抽取上层苯树脂溶液苯树脂溶液放去下层盐水放去下层盐水反应完毕。反应完毕。减压回收减压回收环氧氯丙烷环氧氯丙烷苯苯 E E4444环氧树脂制备二步法环氧树脂制备二步法 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂二酚基丙烷二酚基丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷催化剂催化剂升温脱水升温脱水脱苯脱苯滴加碱液滴加碱液反复水洗反复水洗分去下层盐水分去下层盐水反应完毕。反应完毕。减压回收减压回收环氧氯丙烷环氧氯丙烷苯苯 二步法的优点是:二步法的优点是: 1.1.反应时间短

25、;操作稳定反应时间短;操作稳定 由于在反应前阶段加入催化剂,使双酚由于在反应前阶段加入催化剂,使双酚A A与环氧氯与环氧氯丙烷先形成中间体,因此在加碱过程中稳定波动较小,丙烷先形成中间体,因此在加碱过程中稳定波动较小,不会急剧上升,易于控制。加碱时间短,可以避免环氧不会急剧上升,易于控制。加碱时间短,可以避免环氧氯丙烷大量水解。氯丙烷大量水解。 2.2.质量好而且稳定,产率高质量好而且稳定,产率高E-44 环氧树脂的技术指标环氧树脂的技术指标外观:外观: 黄至琥珀色高粘度透明液体黄至琥珀色高粘度透明液体环氧值:环氧值: 0.41-0.47mol/100g有机氯:有机氯: 0.020mol/10

26、0g无机氯:无机氯: 0.001mol/100g挥发份:挥发份: 1软化点:软化点: 12-20 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂II. E12 环氧树脂环氧树脂 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂双酚双酚A A碱液碱液溶解溶解加入环氧加入环氧氯丙烷氯丙烷反应反应反复热水洗涤反复热水洗涤去除盐水层去除盐水层过滤过滤测定上层水溶液至测定上层水溶液至盐酸消耗量恒定盐酸消耗量恒定常压常压减压减压脱水脱水3. 两步法合成高相对质量的环氧树脂原理两步法合成高相对质量的环氧树脂原理从液态低相对分子质量环氧树脂出发,通过与双从液态低相对分子质量环氧树脂出发,通过与双酚酚A发生聚合反应合成的。发生聚合反应合成的。理

27、论配方计算方法:理论配方计算方法:m个低相对分子量的环氧树脂需要和个低相对分子量的环氧树脂需要和m1个双酚个双酚A分子反应,生成一个相对分子量高的分子反应,生成一个相对分子量高的EP,则其相对,则其相对分子量应为分子量应为 mM1+228(m-1) =M2 .(1)M2:高相对分子量高相对分子量EP的的分子量的的分子量M1:低相对分子量:低相对分子量EP的的分子量的的分子量m:引进的低:引进的低EP分子数目分子数目则引进分子数则引进分子数 m(M2228)/(M1+228)(2)当原料当原料EP的环氧值为的环氧值为E1,质量为,质量为Q时,所需双酚时,所需双酚A为为W时,则时,则Q与与W的关系

28、如下:的关系如下: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂根据环氧值的定义:根据环氧值的定义: M1100/E1 2 M2100/E2 2,代入(,代入(2)式中)式中m将(将(4)式代入(式代入(5)式)式 得得:WQ=228(m-1)mM1W(3)E1(200228E2)E2(200228E1)(4)W(m-1)228QE1200m(5)Q(E1-E2)0.8771+E2(6)操作过程:操作过程: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂E E4444升温变升温变稀稀双酚双酚A A通入通入N N2 2催化剂催化剂反应完全后加入适反应完全后加入适当的反应中止剂当的反应中止剂计算

29、各原料的用量计算各原料的用量2 环氧树脂的特性环氧树脂的特性混合物大部分含有两个环氧端基的线型结构混合物大部分含有两个环氧端基的线型结构I.环氧值(是鉴别环氧值(是鉴别EP最主要的指标)最主要的指标)定义:定义: 每每100g树脂中所含环氧基的摩尔数树脂中所含环氧基的摩尔数如:相对分子质量为如:相对分子质量为340,每个分子含有,每个分子含有2个环氧基的个环氧基的EP的环氧值为:的环氧值为: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2 2340= 0.59= 0.59 100 100II 无机氯含量:无机氯含量: 树脂中的氯离子能与胺类固化剂起络合作用,从而树脂中的氯离子能与胺类固化剂起络合作用,从而影

30、响树脂的固化及固化树脂的电性能。影响树脂的固化及固化树脂的电性能。 无机氯含量也是工业环氧树脂的一项重要指标。无机氯含量也是工业环氧树脂的一项重要指标。III 总氯量:总氯量: 有机氯含量总氯量无机氯含量有机氯含量总氯量无机氯含量 有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯醇基团的含量,有机氯也要影响树脂的固化及固化物的醇基团的含量,有机氯也要影响树脂的固化及固化物的性能。性能。IV IV 挥发份挥发份V V 相对分子量:相对分子量: 液体液体EPEP粘度粘度 固体固体EPEP软化点软化点 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂OHH2COCH CH2Cl

31、NaOHOCH2HCCH2ClHOHCCH2ClOHNaOHHCOCH2NaOHH2O+3 3 合成原理合成原理 合成过程中主要的反应:合成过程中主要的反应:(1 1) 环氧丙烷在碱催化下与双酚环氧丙烷在碱催化下与双酚A A加成并闭环生成环加成并闭环生成环氧化合物氧化合物 (2 2)生成的环氧化合物同双酚)生成的环氧化合物同双酚A A反应反应(3 3)含羟基的中间产物与环氧氯丙烷反应)含羟基的中间产物与环氧氯丙烷反应(4 4)含环氧基中间产物与含酚基中间产物之间的反应。)含环氧基中间产物与含酚基中间产物之间的反应。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂存在的副反应存在的副反应(5 5) 单体环氧氯丙

32、烷的水解单体环氧氯丙烷的水解(6 6) 树脂的环氧端基水解树脂的环氧端基水解H2CHCOCH2NaOHH2OH2CHCCH2OHOHH2COCH CH2ClH2CHCCH2ClOHOHH2CHCCH2OHOHOHNaOHH2ONaOHH2O(7 7) 枝化反应:枝化反应: 200200在碱的催化下在碱的催化下 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(8 8) 环氧端基发生聚合环氧端基发生聚合 180180在碱或盐存在下交联成具有三维网状结构的高聚物在碱或盐存在下交联成具有三维网状结构的高聚物H2COCH CH2HCOCH2CH2nH2CCH CHOOCH2nH2COCH CH2Cl+OH2C CHCH

33、2ClOHNaOHOHOHH2CHCOCH2+OH2C CHCH2OHNaOH反应过程的影响因素:反应过程的影响因素: 合成的目的是为了得到预定相对分子量的分子链合成的目的是为了得到预定相对分子量的分子链两端以环氧基终止的线型树脂。两端以环氧基终止的线型树脂。(1 1) 两种单体的投料比:两种单体的投料比: n n0 0 时时 理论摩尔配比理论摩尔配比2 2 1 1, 实际实际 为为 5 511 101 101 因为环氧氯丙烷过量较少的情况下,反应因为环氧氯丙烷过量较少的情况下,反应2-22-2和和2-32-3容易发生,实践指出两种单体容易发生,实践指出两种单体2 2 1 1投料,最终大投料,

34、最终大约得到约得到1010的二酚基丙烷缩水甘油醚树脂。的二酚基丙烷缩水甘油醚树脂。 而按照而按照5 511 101 101投料,投料,随着聚合度的增高,随着聚合度的增高,两种单体的摩尔配比趋近与理论值。两种单体的摩尔配比趋近与理论值。(2 2) NaOHNaOH 的用量、浓度和投料方式的影响:的用量、浓度和投料方式的影响: NaOHNaOH 用途:环氧基与酚羟基加成的催化剂用途:环氧基与酚羟基加成的催化剂 氯醇闭环的催化剂氯醇闭环的催化剂 NaOHNaOH的过量程度随环氧氯丙烷对双酚的过量程度随环氧氯丙烷对双酚A A用量的增用量的增多而减少。多而减少。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂CH2OC

35、HCH2ClNaOHOHCH3CH3OHCHOCH2CH2OCH3CH3OCHOCH2CH2NaOHCHCH2CH2OCH3CH3OHOHOCH3CH3OH+ 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂 碱的浓度:碱的浓度:10103030 浓碱介质中环氧丙烷的活性大,脱浓碱介质中环氧丙烷的活性大,脱HClHCl的作用比较的作用比较比较迅速和完全,生产树脂的分子量也相对较低,但是比较迅速和完全,生产树脂的分子量也相对较低,但是副反应加速,树脂收率较低,一般来说:副反应加速,树脂收率较低,一般来说: 低分子量的树脂用低分子量的树脂用 3030的碱液的碱液 高分子量的树脂用高分子量的树脂用 1010 碱液碱液

36、 一步法中前期环氧氯丙烷过量较多,水解可能性增一步法中前期环氧氯丙烷过量较多,水解可能性增加,回收率低;反应后期,氯醇基团浓度降低,环氧氯加,回收率低;反应后期,氯醇基团浓度降低,环氧氯丙烷容易被水解破坏。丙烷容易被水解破坏。 因此两步法中总的碱量分两次投入,因此两步法中总的碱量分两次投入, 第一次加碱用于加成及部分闭环反应,氯丙醇基团第一次加碱用于加成及部分闭环反应,氯丙醇基团含量较高,其水解反应的几率降低,并且此时体系粘度含量较高,其水解反应的几率降低,并且此时体系粘度较低,有利于环氧氯丙烷的回收;较低,有利于环氧氯丙烷的回收; 第二次加碱主要用于氯丙醇的闭环反应。第二次加碱主要用于氯丙醇

37、的闭环反应。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(3 3)反应温度的影响)反应温度的影响 反应温度常低于反应温度常低于90, 起始反应温度一般低于起始反应温度一般低于60,有利于抑制反应有利于抑制反应2-5和和2-6, 到反应后期逐渐提高温度。到反应后期逐渐提高温度。 (4)加料顺序的影响:)加料顺序的影响: 低分子量的低分子量的EP,一般采用碱后加法,即向两种单,一般采用碱后加法,即向两种单体的混合物中滴加碱液。体的混合物中滴加碱液。 高分子量的高分子量的EP,采用环氧氯丙烷后加法,即向二,采用环氧氯丙烷后加法,即向二酚基丙烷与碱液的混合物中滴加环氧氯丙烷。酚基丙烷与碱液的混合物中滴加环氧氯丙烷

38、。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(5)体系中水分的影响:)体系中水分的影响: 在制备低分子量的在制备低分子量的EP时,为了得到较高的产率时,为了得到较高的产率(90-95),体系水分必须维持在),体系水分必须维持在0.3-2之间,无水之间,无水反应不能发生,但是水含量高于反应不能发生,但是水含量高于2时副反应较多。时副反应较多。222酚醛多环氧树脂酚醛多环氧树脂 由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成 酚醛多环氧树脂包括:酚醛多环氧树脂包括: 苯酚甲醛型、苯酚甲醛型、 邻甲酚甲醛型、三混甲酚甲醛型邻甲酚甲醛型、三混甲酚甲醛型与二酚基丙烷型(双酚与二酚基丙烷型(双

39、酚A型)环氧树脂相比,含有两型)环氧树脂相比,含有两个以上的环氧基,因此固化后产物交联密度大,具有个以上的环氧基,因此固化后产物交联密度大,具有优良的热稳定性、力学强度、电绝缘性、耐水性和耐优良的热稳定性、力学强度、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。腐蚀性。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂合合成成一步法一步法生成线型酚醛树脂后立即投入环氧氯丙烷进生成线型酚醛树脂后立即投入环氧氯丙烷进行环氧化反应行环氧化反应二步法二步法先分离出生成的线型酚醛树脂后,再与环氧氯先分离出生成的线型酚醛树脂后,再与环氧氯丙烷进行环氧化反应丙烷进行环氧化反应合成化学反应如下:合成化学反应如下: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂

40、F51树脂的生产工艺树脂的生产工艺线型酚醛树脂配料:线型酚醛树脂配料: 苯酚苯酚 3mol 甲醛(甲醛(37) 1.5mol草酸草酸 苯酚量的苯酚量的0.5wt盐酸(盐酸(10) 苯酚量的苯酚量的0.4wt水(自来水)水(自来水) 282g 氢氧化钠(氢氧化钠(10) 10 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂操作步骤:操作步骤:苯酚苯酚水水甲醛溶液甲醛溶液草酸草酸盐酸盐酸反应完毕后反应完毕后1010氢氧化钠氢氧化钠中和至中性中和至中性温水洗涤树温水洗涤树脂除去苯酚脂除去苯酚减压脱水减压脱水OH(n+1) CH2OH2CH2COHOH(n+2)+H2COHC CH2Cl+ (n+2)+ (n+2)

41、NaOHCH2CH2OOOOHH2C CHCH2HCCH2HCOCH2OCH2OCH2酚醛多环氧树脂生产:酚醛多环氧树脂生产:两步法制备两步法制备F F5151树脂工业流程及主要技术指标树脂工业流程及主要技术指标技术指标技术指标 外外 观:观: 橙黄色透明粘稠液体橙黄色透明粘稠液体 软化点:软化点: 2828 环氧值:环氧值: 0.53-0.57 0.53-0.57mol/100gmol/100g 有机氯:有机氯: 0.010.01mol/100gmol/100g 无机氯:无机氯: 0.05 0.05mol/100gmol/100g 挥发份:挥发份: 2.0 2.0工业工业苯酚苯酚水,水,甲醛

42、甲醛溶液溶液草酸草酸盐酸盐酸冷冷却却1010NaOHNaOH至中性至中性水,减压干燥,水,减压干燥,得线型酚醛树脂得线型酚醛树脂环氧氯丙烷环氧氯丙烷苄基三乙苄基三乙基氯化铵基氯化铵第一次加碱第一次加碱减压回收过量减压回收过量环氧氯丙烷环氧氯丙烷加入苯加入苯搅拌搅拌第二次第二次加碱加碱水洗至中水洗至中性,减压性,减压脱低沸脱低沸产产品品 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂工艺流程工艺流程2-2-3 2-2-3 其他多羟基酚类缩水甘油醚类环氧树脂其他多羟基酚类缩水甘油醚类环氧树脂1. 1. 间苯二酚型环氧树脂间苯二酚型环氧树脂OHOHH2COHCCH2ClOOCH2OCHCH2OCHH2CCH2+2.

43、 2. 间苯二酚甲醛型环氧树脂间苯二酚甲醛型环氧树脂OOOOH2CHCOCH2H2CHCH2CHCH2C CHH2COOH2CCH2O 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂3. 3. 四酚基乙烷型环氧树脂四酚基乙烷型环氧树脂OHOHOHOHH2COHCCH2Cl+OOOOH2CHCH2CHCH2CCH2CHCHOCH2CH2OOH2CH2COOOOH2CCHH2CCH2HCCHH2COOH2CH2CO4. 4. 三羟苯基甲烷型三羟苯基甲烷型CH3CH3COOBrBrBrBrH2CCHH2CHCOCH2H2CO5. 5. 四溴酚基丙烷型环氧树脂四溴酚基丙烷型环氧树脂 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-

44、2-4 2-2-4 脂肪族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂脂肪族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂1. 1. 特点:特点: 粘度低;多数具有水溶性;多数是长链型分粘度低;多数具有水溶性;多数是长链型分子,富有柔性子,富有柔性 合成方法与酚醛型类似,但是必须注意:第一步形合成方法与酚醛型类似,但是必须注意:第一步形成氯醇一般用路易士酸作催化剂(成氯醇一般用路易士酸作催化剂(BFBF3 3,AlClAlCl3 3等);等); 第第二步脱氯化氢反应必须在碱的乙醇溶液中进行。二步脱氯化氢反应必须在碱的乙醇溶液中进行。 原因:原因:中间产物脂肪族氯醇对碱更敏感,易水解成为二中间产物脂肪族氯醇对碱更敏感,易水解成为二元

45、醇或多元醇;同时强碱存在易促使脂肪族环氧化合物元醇或多元醇;同时强碱存在易促使脂肪族环氧化合物聚合聚合2. 2. 种类种类(1 1) 二缩水甘油醚类的典型结构二缩水甘油醚类的典型结构乙二醇类乙二醇类新戊二醇新戊二醇一缩二乙一缩二乙二醇类二醇类 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(2 2) 三缩水甘油醚的典型结构三缩水甘油醚的典型结构聚醚类聚醚类丙三醇类丙三醇类三羟甲基丙烷类三羟甲基丙烷类二甘油类二甘油类 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(3 3) 四缩水甘油醚类的典型结构四缩水甘油醚类的典型结构2. 2. 几个常用品种几个常用品种(1 1)丙三醇环氧树脂)丙三醇环氧树脂用途:用途:胶粘剂胶粘剂-粘结

46、力强,粘结力强,织物整理剂织物整理剂- - 防皱、防皱、防缩、防虫蛀防缩、防虫蛀 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂制备工艺制备工艺三氟化硼三氟化硼 乙醚乙醚20-2520-25甘油甘油搅拌搅拌10min10min,55-6055-60环氧丙烷环氧丙烷滴加滴加冷却冷却乙醇溶乙醇溶解产物解产物分批加分批加入固碱入固碱升温至升温至28-28-3030,6h6h静置后静置后减压脱减压脱乙醇及乙醇及低沸低沸50506060,过滤得产物过滤得产物 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(3 3) 多缩二元醇环氧树脂多缩二元醇环氧树脂用途:环氧树脂增韧剂用途:环氧树脂增韧剂(2 2) 季戊四醇环氧树脂季戊四醇环氧树脂

47、用途:粘结剂用途:粘结剂- - 可粘合潮湿的表面可粘合潮湿的表面 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2.3 2.3 缩水甘油酯类环氧树脂缩水甘油酯类环氧树脂特点:特点: 粘度低,使用工艺好,反应活性高;粘合力强,粘度低,使用工艺好,反应活性高;粘合力强,固化物力学性能好;绝缘性、尤其是耐漏电痕迹性固化物力学性能好;绝缘性、尤其是耐漏电痕迹性好;良好的耐超低温性,好;良好的耐超低温性,-196-196 -253-253制备方法:多元羧酸酰氯环氧丙醇法、多元羧酸制备方法:多元羧酸酰氯环氧丙醇法、多元羧酸环氧氯丙烷法、多元羧酸盐环氧氯丙烷法、酸酐环氧氯丙烷法、多元羧酸盐环氧氯丙烷法、酸酐环氧氯丙烷法等环

48、氧氯丙烷法等2-3-1 2-3-1 四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯制备反应制备反应 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂制备工艺制备工艺 反应釜中投入四氢邻苯二甲酸、环氧氯丙烷及反应釜中投入四氢邻苯二甲酸、环氧氯丙烷及苄基三甲基基氯化,加热,使温度在苄基三甲基基氯化,加热,使温度在4040一一50min50min内内升温至四氢邻苯二甲酸取全部浴解升温至四氢邻苯二甲酸取全部浴解( (此时最高温反此时最高温反应达到环氧氯丙烷的回流温度应达到环氧氯丙烷的回流温度l17l17118)118)。维持。维持在约在约110110的温度下反应的温度下反应0 05h5h,降温至,降温至5050,

49、并维,并维持在持在5050一一5555的温度下,滴加第一次用量的碱液的温度下,滴加第一次用量的碱液(5454的的NaOHNaOH溶液)。加完后,维持在室温,搅拌溶液)。加完后,维持在室温,搅拌4h4h减压蒸馏除去反应液中的水和环氧氯丙烷,蒸减压蒸馏除去反应液中的水和环氧氯丙烷,蒸完后加入苯,升温,维持在完后加入苯,升温,维持在5050一一5555滴加第二次用滴加第二次用量的碱液,加完后,在室温搅拌量的碱液,加完后,在室温搅拌2h2h,滤去氯化钠,滤去氯化钠,用水洗至中性,然后常压蒸苯,当蒸出一半以上的用水洗至中性,然后常压蒸苯,当蒸出一半以上的苯后,剩余的树脂苯溶液过滤一次,先常压,后苯后,剩

50、余的树脂苯溶液过滤一次,先常压,后减压蒸至无苯蒸出为止。减压蒸至无苯蒸出为止。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-3-2 2-3-2 间苯二甲酸缩水甘油酯间苯二甲酸缩水甘油酯制备工艺制备工艺 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂 在反应釜中投入间苯二甲酸、环氧氯丙烷及催在反应釜中投入间苯二甲酸、环氧氯丙烷及催化剂,加热升温至原料全部溶解化剂,加热升温至原料全部溶解( (此时约此时约110110一一121)121),在环氧氮丙烷回流的温度下维持反应,在环氧氮丙烷回流的温度下维持反应40min40min,反应完后,降温至,反应完后,降温至5050,先加入固体氢氧,先加入固体氢氧化钠化钠( (占总用量的占

51、总用量的1010) )再滴加再滴加5454氢氧化纳溶液,氢氧化纳溶液,加碱过程中温度保持在加碱过程中温度保持在50-5550-55,加完后降至室温,加完后降至室温,搅拌搅拌8h8h。然后将反应液过滤一次,减压蒸出过量的。然后将反应液过滤一次,减压蒸出过量的环氧氯丙烷,当蒸至剩约三分之一的液量后,再过环氧氯丙烷,当蒸至剩约三分之一的液量后,再过滤一次,进一步减压蒸净环氧氯丙烷。滤一次,进一步减压蒸净环氧氯丙烷。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-3-3 2-3-3 对苯二甲酸缩水甘油酯对苯二甲酸缩水甘油酯以对苯二甲酸为原料由三步反应制备得到:以对苯二甲酸为原料由三步反应制备得到:H2COH2CC

52、H2Cl + H2OH2CHCCH2ClOHOHK2CO3H2COH2CCH2OH+ H2O + 2KCl + CO2(1 1) 环氧丙醇的制备环氧丙醇的制备(2 2) 对苯二甲酰氯的制备对苯二甲酰氯的制备COOHCOOH+ 2SOCl2COClCOCl+ SO2 + 2HCl 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂(3) (3) 对苯二甲酸缩水甘油酯的制备对苯二甲酸缩水甘油酯的制备COClCOClCH2OCH2HOH2CCOOCH2COOCH2CH2OCH2CH2OCH2+ 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-4 2-4 缩水甘油胺类环氧树脂缩水甘油胺类环氧树脂 缩水甘油胺类环氧树脂可以从脂族或芳族伯

53、胺或仲缩水甘油胺类环氧树脂可以从脂族或芳族伯胺或仲胺和环氧氮丙烷合成。胺和环氧氮丙烷合成。 特点:多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热特点:多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热性显著提高。性显著提高。 缺点:缺点: 有一定的脆性。有一定的脆性。 主要品种:主要品种:NH2CCHOCH2CH2HCH2CO 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-4-1 2-4-1 苯胺环氧树脂苯胺环氧树脂 苯胺环氧树指由苯胺与环氧氯丙烷进行缩合,苯胺环氧树指由苯胺与环氧氯丙烷进行缩合,再以氢氧化钠进行闭环反应而得。二缩水甘油苯胺再以氢氧化钠进行闭环反应而得。二缩水甘油苯胺是浅黄色可流动液体;是浅黄色可流动液体;

54、特点:这类树脂用胺类固化时活性较低但用特点:这类树脂用胺类固化时活性较低但用酸酐固化时非常活泼。酸酐固化时非常活泼。2-4-2 2-4-2 对氨基苯酚环氧树脂对氨基苯酚环氧树脂 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-4-3 4,42-4-3 4,4- -二氨基二苯甲烷环氧树脂二氨基二苯甲烷环氧树脂由由4,4-4,4-二氨基二苯甲烷与环氧氯丙烷反应合成,其结构:二氨基二苯甲烷与环氧氯丙烷反应合成,其结构: 该类树脂在室温和高温下均有良好的粘结强度,该类树脂在室温和高温下均有良好的粘结强度,固化物具有较低的电阻。固化物具有较低的电阻。2-4-4 2-4-4 三聚氰酸环氧树脂三聚氰酸环氧树脂 三聚氰酸环

55、氧树脂是由三聚氰酸和环氧氯丙烷三聚氰酸环氧树脂是由三聚氰酸和环氧氯丙烷在催化剂存在下进行缩合,再以氢氧化钠进行闭环在催化剂存在下进行缩合,再以氢氧化钠进行闭环反应而得。反应而得。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂制备过程:制备过程:三聚氰酸显示酮三聚氰酸显示酮烯醇互变异构现象:烯醇互变异构现象: 由于三聚氰酸显示酮由于三聚氰酸显示酮烯醇互变异构现象,得到的烯醇互变异构现象,得到的是三聚氰酸三缩水甘油醚和异三聚氰酸三环氧丙酯的混是三聚氰酸三缩水甘油醚和异三聚氰酸三环氧丙酯的混合物。分子中含有三个环氧基,固化后结构累密,有优合物。分子中含有三个环氧基,固化后结构累密,有优异的耐高温性能。分子本体为三

56、氮杂苯环,因此具有良异的耐高温性能。分子本体为三氮杂苯环,因此具有良好的化学稳定性,优良的耐紫外光性、耐气候性和耐油好的化学稳定性,优良的耐紫外光性、耐气候性和耐油性。由于分子中含性。由于分子中含1414的氮,遇火有自熄性,并有良好的氮,遇火有自熄性,并有良好的耐电弧性。的耐电弧性。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂制备方法如下:制备方法如下: 将三聚氰酸将三聚氰酸18kg18kg,环氧氯丙烷,环氧氯丙烷24kg24kg及苄基三甲及苄基三甲基氯化铵基氯化铵300g300g投入反应釜中,于投入反应釜中,于117117下回流反应下回流反应2 25h5h冷却,于冷却,于28283030下逐步加入下逐步

57、加入5050的氢氢化的氢氢化钠溶液钠溶液44kg44kg,加完后,水洗,分层。最后加入冰醋,加完后,水洗,分层。最后加入冰醋酸酸200m1200m1,减压回收环氧氯丙烷。得到琥珀色粘稠状,减压回收环氧氯丙烷。得到琥珀色粘稠状树脂,环氧值树脂,环氧值0.8mol0.8mol100g100g2-4-5 2-4-5 海茵环氧树脂海茵环氧树脂结构特点结构特点:都含有一个含氮地都含有一个含氮地 五元杂环结构,其中五元杂环结构,其中R R 为为 H,-CHH,-CH3 3,-CH,-CH2 2CHCH3 3, ,芳基,其他烷基等,例如:芳基,其他烷基等,例如: 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂海茵环氧树脂的

58、特点:海茵环氧树脂的特点:(1)(1)粘度低、工艺性能好粘度低、工艺性能好。其粘度比二酚基丙烷型要低。其粘度比二酚基丙烷型要低得多,在使用时无需添加稀释剂就有很好的工艺性。得多,在使用时无需添加稀释剂就有很好的工艺性。 (2)(2)热稳定性好,能耐高温。热稳定性好,能耐高温。例如由它制成的例如由它制成的H H级绝缘灌级绝缘灌注料,经高照老化试验表明:海茵环氧树脂的固化制品注料,经高照老化试验表明:海茵环氧树脂的固化制品在在180180下可使用下可使用5000h5000h以上,在以上,在130130的使用寿命为的使用寿命为4040年。年。(3)(3)耐气候性好。耐气候性好。由海茵环氧树脂制得的涂

59、料在日光或由海茵环氧树脂制得的涂料在日光或紫外光暴晒下,性能优于二酚基丙烷型环氧树脂和丙烯紫外光暴晒下,性能优于二酚基丙烷型环氧树脂和丙烯酸树脂涂料,它具有不易变黄和粉化的特点。其耐盐雾、酸树脂涂料,它具有不易变黄和粉化的特点。其耐盐雾、抗腐蚀性也很突出;抗腐蚀性也很突出;(4)(4)在高电压或超高压下电性能突出在高电压或超高压下电性能突出,尤其是耐电弧性,尤其是耐电弧性和抗漏电痕迹化更引入注目。和抗漏电痕迹化更引入注目。(5)(5)末固化的海茵环氧树脂具有良好的水溶性末固化的海茵环氧树脂具有良好的水溶性,可以用,可以用来处理纺织品、纸张,以提高强度和抗皱性能。来处理纺织品、纸张,以提高强度和

60、抗皱性能。(6)(6)海茵环氧树脂的极性很强海茵环氧树脂的极性很强对玻璃纤维、光学纤维、对玻璃纤维、光学纤维、碳纤维和多种填料都有很好的润湿能力和粘接性能。碳纤维和多种填料都有很好的润湿能力和粘接性能。 第二章第二章 环氧树脂环氧树脂2-5 2-5 脂环族环氧树脂脂环族环氧树脂1.1.制备:由脂环族烯烃的双键经环氧化而得;制备:由脂环族烯烃的双键经环氧化而得;2.2.特点:主要用胺固化高强度、高耐热、高延伸率特点:主要用胺固化高强度、高耐热、高延伸率 俗称俗称“三高三高”树脂树脂3. 3. 主要品种:主要品种:(1) 1) 二氧化双环戊二烯(二氧化双环戊二烯(R122 R122 或或62076

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