第9章 聚合物化学反应

1、高分子化学高分子化学Polymer ChemistryPolymer Chemistry9.1 9.1 引引 言言 9.1 9.1 引引 言言n 定义定义: :以以聚合物为反应物聚合物为反应物的化学反应的化学反应n 反应物反应物: :聚合物、无机化合物、有机化合物聚合物、无机化合物、有机化合物n 反应部位：主链、侧基反应部位：主链、侧基9.1 9.1 引引 言言n 目的目的: :（1 1）对天然或合成高分子化合物进行化学改性，赋予）对天然或合成高分子化合物进行化学改性，赋予其更优异和更特殊的性能，开辟其新的用途；其更优异和更特殊的性能，开辟其新的用途；（2 2）合成某些不能直接通过单体聚合而得

2、到的聚合物；）合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物；（3 3）研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过）研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。程中造成破坏的原因及规律。9.1 9.1 引引 言言n 分类分类: :（1 1）聚合度不变聚合度不变的反应的反应-如侧基和如侧基和 或端基变化的反应，常称为或端基变化的反应，常称为相似转变相似转变。（2 2）聚合度增加聚合度增加的反应的反应-如接枝、扩链、如接枝、扩链、 嵌段、交联嵌段、交联（3 3）聚合度减小聚合度减小的反应的反应-如降解、解聚、如降解、解聚、 分解、分解、老化老化9.2 9.2 聚合物化学反应的特点聚

3、合物化学反应的特点及影响因素及影响因素 n聚合物分子量很高聚合物分子量很高n结构具有多分散性、多层次性结构具有多分散性、多层次性n聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分聚合物的聚集态结构及溶液行为与小分子物的差异很大，子物的差异很大， 使聚合物的化学反应具有与小分子使聚合物的化学反应具有与小分子化合物不同的特征。化合物不同的特征。一、聚合物化学反应的特点一、聚合物化学反应的特点1. 聚合物的化学反应往往不完全聚合物的化学反应往往不完全一、聚合物化学反应的特点一、聚合物化学反应的特点例例 聚乙酸乙烯酯聚乙酸乙烯酯-制聚乙烯醇制聚乙烯醇 未说明未说明 ：1. 1. 分子链上有多少结构单分子链上有多少结

4、构单元参与了反应元参与了反应 ；2. 2. 不能理解为所有酯基都不能理解为所有酯基都已转化。已转化。 2. 聚合物的化学反应十分复杂聚合物的化学反应十分复杂 n很难定量而完整地反映真实情况。很难定量而完整地反映真实情况。一、聚合物化学反应的特点一、聚合物化学反应的特点n例如聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反应例如聚丙烯腈水解制聚丙烯酸的反应 : :一、聚合物化学反应的特点一、聚合物化学反应的特点例：例：PVA缩醛化缩醛化CH2CHCH2OHCHCH2OHCH2OHCH2CHCH2OCHCH2OCH2CHCH2OCH2CH2OHOCHH2CHCH2COCH2OH+ CH2O缩 醛 化 2. 聚合物的化学

5、反应十分复杂聚合物的化学反应十分复杂 n很难定量而完整地反映真实情况。很难定量而完整地反映真实情况。二、聚合物化学反应的影响因素二、聚合物化学反应的影响因素l 影响低分子化学反应的因素：温度、压力、影响低分子化学反应的因素：温度、压力、 酸碱性。同样影响聚合物化学反应。酸碱性。同样影响聚合物化学反应。l 聚合物聚集态的影响聚合物聚集态的影响l 相溶性的影响相溶性的影响l 邻近基团位阻的影响邻近基团位阻的影响l 邻近基团静电效应邻近基团静电效应l 构型的影响构型的影响l 基团的隔离作用或基团的隔离作用或“孤立化孤立化”1. 物理因素物理因素 主要反映在反应物质的主要反映在反应物质的扩散速度扩散速

6、度 和和局部浓度局部浓度两方面。两方面。 结晶和无定形聚合物结晶和无定形聚合物 线线形形、支链、支链形形及交联聚合物及交联聚合物 不同的链构象不同的链构象 反应呈均相还是非均相等反应呈均相还是非均相等 对小分子物质的对小分子物质的扩散都有着不同扩散都有着不同的影响，从而影的影响，从而影响到基团的反应响到基团的反应能力。能力。二、聚合物化学反应的影响因素二、聚合物化学反应的影响因素（1 1） 聚合物聚集态的影响聚合物聚集态的影响l 处于结晶态的聚合物几乎不能参加化学反应，即使处于结晶态的聚合物几乎不能参加化学反应，即使发生也仅限于聚合物中的非结晶区。发生也仅限于聚合物中的非结晶区。l 例：例：P

7、E的氯化（的氯化（CPE的制备）的制备） 溶液法（溶液法（CClCCl4 4）制得的氯化制得的氯化PEPE的的TgTg和和硬度硬度较较高高 将将PEPE颗粒悬浮在惰性溶剂颗粒悬浮在惰性溶剂( (如水如水) )中进行中进行氯化，制得的氯化氯化，制得的氯化PEPE的的TgTg和和硬度硬度较较低低。 1. 物理因素物理因素1. 物理因素物理因素（2） 相溶性的影响相溶性的影响(1) (1) 参加反应的参加反应的聚合物聚合物与生成的组成和结构已与生成的组成和结构已 经发生改变的经发生改变的聚合物聚合物之间的相溶性。之间的相溶性。l 相溶性相溶性: :两种或两种以上物质能够均匀地以两种或两种以上物质能够

8、均匀地以“分子分散分子分散”状态彼此混合的程度。状态彼此混合的程度。(2) (2) 参加反应的参加反应的聚合物聚合物与生成的与生成的聚合物聚合物分别与分别与 溶剂溶剂之间的相溶性。之间的相溶性。（2） 相溶性的影响相溶性的影响l 一般规律一般规律：化学组成和结构化学组成和结构比较接近的比较接近的聚合物之间聚合物之间相溶性较好；相溶性较好；极性极性接近的接近的聚合物聚合物之间之间相溶性较好；相溶性较好；与合成聚合物的与合成聚合物的单体单体具有具有比较接近的比较接近的溶度参数溶度参数的的溶剂溶剂与该聚合物的相溶与该聚合物的相溶性好。性好。1. 物理因素物理因素2. 化学因素化学因素 主要是主要是邻

9、近基团效应邻近基团效应和和几率效应几率效应。 邻近基团效应邻近基团效应 ： 静电作用、空间位阻及构型的不同静电作用、空间位阻及构型的不同， 邻近基团效应取决于邻近基团效应取决于 官能团的性质官能团的性质 反应类型，反应类型， 立体化学。立体化学。可称为立体异构效应。可称为立体异构效应。二、聚合物化学反应的影响因素二、聚合物化学反应的影响因素（1 1） 邻近基团位阻的影响邻近基团位阻的影响l PVAPVA的的三苯乙酰化三苯乙酰化反应反应( (最高反应程度为最高反应程度为50%)50%)CH2CHCH2OHCHCH2OHCH2OHCCOClCH2CHCH2OCHCH2OHCH2OCCH2CH2OH

10、OCCOC+32. 化学因素化学因素 （2 2）邻近基团静电效应邻近基团静电效应l 当聚合物化学反应涉及当聚合物化学反应涉及酸碱催化酸碱催化过程，或过程，或者有者有离子态反应物离子态反应物参与反应，或者有参与反应，或者有离子态基离子态基团生成团生成时，在反应后期，未反应基团的进一步时，在反应后期，未反应基团的进一步反应会受到邻近带电荷基团的静电作用而改变反应会受到邻近带电荷基团的静电作用而改变速度。速度。2. 化学因素化学因素 （2 2） 邻近基团静电效应邻近基团静电效应l 例例1 聚甲基丙烯酰胺聚甲基丙烯酰胺的碱催化水解反应：如果化学试剂的碱催化水解反应：如果化学试剂（OH-)与反应后的基团

11、（与反应后的基团（COO-)所带电荷相同，则静电所带电荷相同，则静电相斥，将使反应速率降低，转化程度也低于相斥，将使反应速率降低，转化程度也低于100。CH2CCH3CONH2CH2CH2CCH3CCH2CCH3CONH2CH2OCCH3COCH2CCH3CONH2CH2CCH3CCH2NH2CCH3CONH2CH2CCH3COCH2O_ONH2O例例2： PMMA 的碱性水解时自动催化效应的碱性水解时自动催化效应 羧基负离子的亲核羧基负离子的亲核 性使酯基活化，性使酯基活化， 从而加速反应。从而加速反应。（2) 2) 邻近基团静电效应邻近基团静电效应(3) (3) 构型的影响构型的影响l 例

12、例: PMMA 的水解反应的水解反应OCH2CCH3COOCH3CH2CH2CCH3CCH2OCCH3COOCH3CH2OCCH3COCH3CH2OCCH3COOCH3CH2CCH3CCH2OCCH3COOCH3CH2CCH3COCH3CH2O_+_l 具有具有不同立构异构体不同立构异构体的聚合物参加的反应的聚合物参加的反应, ,它们的它们的反应速率并不相同反应速率并不相同. . 2. 化学因素化学因素 全同全同PMMAPMMA比无比无规、间同水解规、间同水解快，因为为全快，因为为全同结构的基团同结构的基团位置易于形成位置易于形成环酐中间体。环酐中间体。(4) 基团的隔离作用或基团的隔离作用或

13、“孤立化孤立化”几率效几率效应应l 在聚合物化学反应中，如果参加反应的在聚合物化学反应中，如果参加反应的聚合物官能团必须是两个或两个以上，聚合物官能团必须是两个或两个以上，中中间往往会有孤立的单个基团，使最高转化间往往会有孤立的单个基团，使最高转化程度受到限制。程度受到限制。 例，例，PVAPVA的缩甲醛。的缩甲醛。 2. 化学因素化学因素 (4) 基团的隔离作用或基团的隔离作用或“孤立化孤立化”几率效几率效应应l 例例1：PVA的缩甲醛的缩甲醛CH2CHCH2OHCHCH2OHCH2OHCH2CHCH2OCHCH2OCH2CHCH2OCH2CH2OHOCHH2CHCH2COCH2OH+ CH

14、2O缩 醛 化 2. 化学因素化学因素 链上羟基残链上羟基残留 率 达 到留 率 达 到 610% 2. 化学因素化学因素 链上氯残链上氯残留率降为留率降为13.5%l 例例2：PVC与锌粉共热脱氯成环与锌粉共热脱氯成环(4) 基团的隔离作用或基团的隔离作用或“孤立化孤立化”几率效几率效应应9.3 9.3 聚合物的基团反应聚合物的基团反应 n一、一、 聚合物的相似转变聚合物的相似转变 聚合物与低分子化合物反应，仅限于侧基或端基聚合物与低分子化合物反应，仅限于侧基或端基转变转变, , 而聚合度基本不变的反应，称为而聚合度基本不变的反应，称为聚合物聚合物的相似转变的相似转变。聚合物的侧基官能团反应

15、聚合物的侧基官能团反应（酯化、醚化、卤化、（酯化、醚化、卤化、磺化、硝化、酰胺化、缩醛化、水解、醇解等）磺化、硝化、酰胺化、缩醛化、水解、醇解等）大分子链中的环化反应大分子链中的环化反应含不饱和键聚合物的加氢反应含不饱和键聚合物的加氢反应n二、聚合度变大的化学转化二、聚合度变大的化学转化 交联、嵌段、接枝和扩链等交联、嵌段、接枝和扩链等9.3 9.3 聚合物的基团反应聚合物的基团反应 2.2.纤维素的化学改性纤维素的化学改性l 粘胶纤维素、硝化纤维素、醋酸纤维素粘胶纤维素、硝化纤维素、醋酸纤维素3.3.聚醋酸乙烯酯的醇解（聚醋酸乙烯酯的醇解（PVAPVA、维尼纶、聚乙烯醇、维尼纶、聚乙烯醇缩丁

16、醛制备）缩丁醛制备）1.1.苯乙烯和二乙烯基苯交联共聚物的苯乙烯和二乙烯基苯交联共聚物的苯环上的取代苯环上的取代反应反应离子交换树脂的制备离子交换树脂的制备一、聚合物的相似转变一、聚合物的相似转变5.5.聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺高分子聚电解质高分子聚电解质一、聚合物的相似转变一、聚合物的相似转变6.6.环化反应环化反应PVAPVA的缩醛化、的缩醛化、PANPAN热解热解 7.7. SBSSBS加氢反应加氢反应4.4.烯烃的氯化和氯磺酰化烯烃的氯化和氯磺酰化一、聚合物的相似转变一、聚合物的相似转变可用离子交换树脂作为示例：可用离子交换树脂作为示例：可进行各种芳可进行各种芳环取代反应环取代反应磺化磺化

17、强酸型正离子交换树脂强酸型正离子交换树脂氯甲基化氯甲基化负离子交换树脂负离子交换树脂 方程式方程式1. 1. 芳环取代反应芳环取代反应 离子交换树脂反应示意式离子交换树脂反应示意式二乙二乙烯基烯基苯苯交交联联2. 2. 纤维素的反应纤维素的反应 n纤维素由葡萄糖单元组成，每一环上有三个羟基，纤维素由葡萄糖单元组成，每一环上有三个羟基，可与许多试剂反应，形成许多重要的纤维素衍生物可与许多试剂反应，形成许多重要的纤维素衍生物. .一、聚合物的相似转变一、聚合物的相似转变 2. 生成纤维素衍生物的反应生成纤维素衍生物的反应(1) 硝化反应硝化反应H2SO4HNO3CellOH+CellONO2+ H

18、2O（2）醋酸纤维素）醋酸纤维素CellOH +Cell+ H2OHOOCCH3OCOCH3（3）纤维素黄原酸钠）纤维素黄原酸钠 2. 生成纤维素衍生物的反应生成纤维素衍生物的反应（4）纤维素的甲基和乙基醚化物）纤维素的甲基和乙基醚化物CellOH +H2ONaOHRClORNaCl+Cell+ 2. 生成纤维素衍生物的反应生成纤维素衍生物的反应（5） 氰乙基纤维素氰乙基纤维素CellOH + CH2CH CNCellOCH2CH2CNOH 3. 聚醋酸乙烯酯的反应聚醋酸乙烯酯的反应 乙烯醇并不存在，聚乙烯醇系乙烯醇并不存在，聚乙烯醇系由聚醋酸乙由聚醋酸乙烯酯用甲醇醇解烯酯用甲醇醇解来制取：来

19、制取：OCOCH3CH3OH-CH3COOCH3OHCH2CHCH2CH该反应中聚乙烯醇醇解度会有不同该反应中聚乙烯醇醇解度会有不同 3. 聚醋酸乙烯酯的反应聚醋酸乙烯酯的反应聚乙烯醇与醛类反应，生成聚乙烯醇缩醛聚乙烯醇与醛类反应，生成聚乙烯醇缩醛:CHOHRCHOCH2CHORCH2CHCH2CHH2OOHCH2CHO常用的醛类为甲醛和丁醛，即常用的醛类为甲醛和丁醛，即R为为H或或-C3H7n n 饱和烃聚合物的氯化饱和烃聚合物的氯化 CH2CH2SO2HClCl2CHCHClSO2Cln n 氯磺化聚乙烯氯磺化聚乙烯4. 氯化反应氯化反应5.5.聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺高分子聚电介质高分子聚电

20、介质C CH H2 2C CH HC CO ON NH H2 2+ + B BP PO OC CH H2 2C CH HC CO ON NH H2 2n nC CH H2 2C CH HC CH H2 2C CH HC CO OO OH HC CO ON NH H2 2+ + N Na aO OH H+ + H H2 2O Ol 非离子型非离子型PAMPAM为絮凝剂（分子量高达百万以上）为絮凝剂（分子量高达百万以上）l 部分水解产物为阴离子型部分水解产物为阴离子型PAMPAM，将其与甲醛、三甲胺，将其与甲醛、三甲胺反应，可生成阳离子型反应，可生成阳离子型PAMPAM。（阳离子型。（阳离子型PA

21、MPAM对水中带对水中带负电荷的黏土等悬浮杂质具有高效的絮凝作用）负电荷的黏土等悬浮杂质具有高效的絮凝作用）l 离子型离子型PAMPAM经过适度交联，可得到具有高吸水能经过适度交联，可得到具有高吸水能力的树脂。力的树脂。 某些聚合物受热时，通过侧基反应可环化。某些聚合物受热时，通过侧基反应可环化。 例，聚丙烯腈经预氧化和环化反应可形成梯形结构。例，聚丙烯腈经预氧化和环化反应可形成梯形结构。 最后，在最后，在1500150039003900下加热，便析出碳以外其他元素，形下加热，便析出碳以外其他元素，形成成碳纤维碳纤维。这是。这是一种高强度高模量的新型材料一种高强度高模量的新型材料，可与金属、，

22、可与金属、陶瓷、树脂等制成性能优异的复合材料，已广泛应用于高技陶瓷、树脂等制成性能优异的复合材料，已广泛应用于高技术及宇航等工业场合。术及宇航等工业场合。NNNCHCHCHCHCH2CH2CH2CH2CH2CNCNCNCN6. 环化反应环化反应PVA的缩醛化、的缩醛化、PAN热解热解6. 环化反应环化反应PVA的缩醛化、的缩醛化、PAN热解热解l PANPAN热解时，可能环化成梯形结构。所热解时，可能环化成梯形结构。所以以PANPAN的纺丝，不能采用熔融纺丝，而采的纺丝，不能采用熔融纺丝，而采用溶液纺丝。用溶液纺丝。二、二、 聚合度变大的化学转化聚合度变大的化学转化n这类反应主要有（主链的反应

23、）这类反应主要有（主链的反应） 交联、嵌段、接枝和扩链等。交联、嵌段、接枝和扩链等。1. 1. 交联反应交联反应在热、光、辐射能或交联剂作用下，在热、光、辐射能或交联剂作用下，分子链间以化学键联结起来，分子链间以化学键联结起来，构成三维网状或体型结构的反应。构成三维网状或体型结构的反应。 橡胶的硫化（离子机理）橡胶的硫化（离子机理）1. 交联交联 不含双键橡胶的硫化（自由基机理）不含双键橡胶的硫化（自由基机理）n聚乙烯、乙丙共聚物及聚硅氧烷等，主链不含双键，聚乙烯、乙丙共聚物及聚硅氧烷等，主链不含双键，不能用硫交联，可用过氧化物。不能用硫交联，可用过氧化物。n过氧化物热分解产生自由基，夺取大分

24、子上的氢（尤过氧化物热分解产生自由基，夺取大分子上的氢（尤其是叔碳），形成大分子自由基，而后偶合交联。其是叔碳），形成大分子自由基，而后偶合交联。ROOR2RO.ROROH.CH2CH2+CH2CH.CH2CH.2CH2CHCH2CH1. 交联交联 高能辐射交联高能辐射交联在高能辐射下，可使聚合物在高能辐射下，可使聚合物断链断链和和交联交联，有时，有时还有还有脱除脱除侧基的反应发生，情况很复杂。侧基的反应发生，情况很复杂。一般规律是双取代的碳链聚合物以断链为主，一般规律是双取代的碳链聚合物以断链为主，而其他大多数聚合物则以交联为主，包括饱和而其他大多数聚合物则以交联为主，包括饱和的和不饱和的聚

25、合物。的和不饱和的聚合物。1. 交联交联 热固性树脂的交联（固化）热固性树脂的交联（固化）n无规预聚物无规预聚物：在成型加工时，通过直接加热，在一在成型加工时，通过直接加热，在一定温度下即可转变成高交联密度的网状交联结构。定温度下即可转变成高交联密度的网状交联结构。 1. 交联交联n结构预聚物结构预聚物：也须经交联转变为高交联密度的热固也须经交联转变为高交联密度的热固性材料，才具有优良的综合性能。性材料，才具有优良的综合性能。n这类树脂本身在加热下并不能转变为网状交联结构，这类树脂本身在加热下并不能转变为网状交联结构，而必须加入而必须加入交联剂（固化剂）交联剂（固化剂）才能进行交联（固化）才能

26、进行交联（固化）反应。反应。2. 2. 接枝反应接枝反应n接枝反应接枝反应： 在某聚合物主链上接一些结构在某聚合物主链上接一些结构和组成与主链不同的侧支链。和组成与主链不同的侧支链。n形成的接枝共聚物的性能决定于形成的接枝共聚物的性能决定于主链和支链主链和支链的组成、结构和长度、以及支链的数目。的组成、结构和长度、以及支链的数目。n接枝也是聚合物改性的重要手段之一。接枝也是聚合物改性的重要手段之一。n可用两种方法制备接枝共聚物：可用两种方法制备接枝共聚物：聚合法聚合法：使第二单体在聚合物主链新产生的使第二单体在聚合物主链新产生的引发活性点上聚合，形成支链的方法，包引发活性点上聚合，形成支链的方

27、法，包括大单体法、引发剂法、链转移法、辐射括大单体法、引发剂法、链转移法、辐射聚合法、光聚合法及机械法等。聚合法、光聚合法及机械法等。偶联法偶联法：利用主链大分子的侧基官能团与带利用主链大分子的侧基官能团与带端基官能团聚合物反应的方法。端基官能团聚合物反应的方法。2. 接枝反应接枝反应自由基机理自由基机理（大分子引发剂法）（大分子引发剂法）3. 嵌段共聚反应嵌段共聚反应n 嵌段共聚物常见的有嵌段共聚物常见的有AB及及ABA型，还有型，还有ABAB及及ABC等类型，例如等类型，例如SBS（S为苯乙为苯乙烯链段、烯链段、B为丁二烯链段）。为丁二烯链段）。n嵌段共聚物不能用自由基共聚反应来制备，嵌段

28、共聚物不能用自由基共聚反应来制备，需用特殊方法来合成。需用特殊方法来合成。4. 扩链反应扩链反应n扩链：扩链：通过适当方法使较低分子量的预聚体连接在通过适当方法使较低分子量的预聚体连接在一起，分子量因而增大的反应。一起，分子量因而增大的反应。n遥爪预聚物遥爪预聚物及及液体橡胶液体橡胶，通过扩链可制得高分子量，通过扩链可制得高分子量聚合物，此法可代替传统的较复杂的橡胶硫化成型聚合物，此法可代替传统的较复杂的橡胶硫化成型工艺。工艺。n凡是带活性端基如羟基、羧基、胺基、酰胺基、异凡是带活性端基如羟基、羧基、胺基、酰胺基、异氰酸酯等的预聚体都可进行扩链。氰酸酯等的预聚体都可进行扩链。n缩聚、自由基聚合

29、及负离子活性聚合等都可用以制缩聚、自由基聚合及负离子活性聚合等都可用以制备带端基的遥爪聚合物。备带端基的遥爪聚合物。9.4 9.4 聚合物的降解、分解、老化聚合物的降解、分解、老化 l 降解：大分子主链断裂并导致聚合度降低降解：大分子主链断裂并导致聚合度降低的过程。的过程。9.4 9.4 聚合物的降解、分解、老化聚合物的降解、分解、老化 一、一、聚合物的降解聚合物的降解降解类型：热降解、化学降解和生物降解、氧降解类型：热降解、化学降解和生物降解、氧化降解、光降解和光氧化、机械降解化降解、光降解和光氧化、机械降解（按照导（按照导致聚合物发生降解反应的原因分类）致聚合物发生降解反应的原因分类）一、

30、一、聚合物的降解聚合物的降解（1 1）热降解热降解l 根据聚合物的热解行为分为三种类型：根据聚合物的热解行为分为三种类型： 无规断链型、解聚型、侧基脱除型无规断链型、解聚型、侧基脱除型.（1 1）热降解热降解一、一、聚合物的降解聚合物的降解一、一、聚合物的降解聚合物的降解（1 1）热降解热降解 无规断链型无规断链型：几乎不生成单体，而分子量降低。：几乎不生成单体，而分子量降低。大分子链的任何处都可能断裂。如，大分子链的任何处都可能断裂。如，PEPE、PPPP。主链含有季碳原子的高分子易发生解聚（无叔主链含有季碳原子的高分子易发生解聚（无叔H H原子，难以转移原子，难以转移) ) , , 双取代乙烯基聚合物，受热可解聚成单体，如，聚双取代乙烯基聚合物，受热可解聚成单体，如，聚 甲基甲基苯乙烯、苯乙烯、PMMAPMMA、PTFEPTFE；POMPOM（非自由基机理）。（非自由基机理）。PMMA解聚（链增长反应的逆反应）： 解聚解聚断裂混合型断裂混合型：如：如PSPS、聚异丁烯。、聚异丁烯。PSPS热解