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1、1第二章第二章 膜分离技术膜分离技术2目录目录l第一节第一节 膜技术概述膜技术概述l第二节第二节 膜分离装置膜分离装置l第三节第三节 极化、污染现象和控制极化、污染现象和控制l第四节第四节 典型的膜分离技术及应用领域典型的膜分离技术及应用领域3 第一节第一节 膜技术概述膜技术概述4一、一、 基本概念基本概念5 所谓的所谓的膜膜,是指在两种流体相之间有一层薄的凝,是指在两种流体相之间有一层薄的凝聚相,它把流体相分隔为互不相通的两部分,并能使聚相,它把流体相分隔为互不相通的两部分,并能使这两部分之间产生传质作用。这两部分之间产生传质作用。 膜的特性膜的特性: 不管膜多薄不管膜多薄, , 它必须有两

2、个界面。这两个界面分别它必须有两个界面。这两个界面分别与两侧的流体相接触与两侧的流体相接触 膜传质有选择性,它可以使流体相中的一种或几种膜传质有选择性,它可以使流体相中的一种或几种物质透过,而不允许其它物质透过。物质透过,而不允许其它物质透过。膜膜(Membrane)是什么?有何特性?是什么?有何特性?6膜分离过程原理膜分离过程原理:以选择性透膜为分离介质,通过在膜两边施加一个推动力(如浓度差、压推动力(如浓度差、压力差或电位差等)力差或电位差等)时,使原料侧组分选择性地透过膜,以达到分离提纯的目的。通常膜原料侧称为膜上游膜上游,透过侧称为膜下游膜下游。膜上游膜上游 透膜透膜 膜下游膜下游选择

3、性透膜选择性透膜7 分离膜种类分离膜种类分离膜分离膜高分子膜高分子膜液体膜液体膜生物膜生物膜带电膜带电膜非带电膜非带电膜阳离子膜阳离子膜阴离子膜阴离子膜过滤膜过滤膜精密过滤膜精密过滤膜超滤膜超滤膜反渗透膜反渗透膜纳米滤膜纳米滤膜8高分子膜的分离功能很早就已发现。高分子膜的分离功能很早就已发现。1748年,耐年,耐克特(克特(A. Nelkt)发现水能自动地扩散到装有酒精)发现水能自动地扩散到装有酒精的猪膀胱内,开创了膜渗透的研究。的猪膀胱内,开创了膜渗透的研究。二、二、 膜分离技术发展简史膜分离技术发展简史91861年,施密特(年,施密特(A. Schmidt)首先提出了超过)首先提出了超过滤

4、的概念。他提出,用比滤纸孔径更小的棉胶膜滤的概念。他提出,用比滤纸孔径更小的棉胶膜或赛璐酚膜过滤时,若在溶液侧施加压力,使膜或赛璐酚膜过滤时,若在溶液侧施加压力,使膜的两侧产生压力差,即可分离溶液中的细菌、蛋的两侧产生压力差,即可分离溶液中的细菌、蛋白质、胶体等微小粒子,其精度比滤纸高得多。白质、胶体等微小粒子,其精度比滤纸高得多。这种过滤可称为超过滤。按现代观点看,这种过这种过滤可称为超过滤。按现代观点看,这种过滤应称为微孔过滤。滤应称为微孔过滤。 10然而,真正意义上的分离膜出现在然而,真正意义上的分离膜出现在20世纪世纪60年代。年代。1961年,米切利斯(年,米切利斯(A. S. Mi

5、chealis)等人用各种)等人用各种比例的酸性和碱性的高分子电介质混合物以水比例的酸性和碱性的高分子电介质混合物以水丙酮丙酮溴化钠为溶剂,制成了可截留不同分子量溴化钠为溶剂,制成了可截留不同分子量的膜,这种膜是真正的超过滤膜。美国的膜,这种膜是真正的超过滤膜。美国Amicon(艾美康恩)公司首先将这种膜商品化。艾美康恩)公司首先将这种膜商品化。1150年代初,为从海水或苦咸水中获取淡水,开始年代初,为从海水或苦咸水中获取淡水,开始了反渗透膜的研究。了反渗透膜的研究。1967年,年,DuPont公司研制成功了以尼龙公司研制成功了以尼龙66为主为主要组分的中空纤维反渗透膜组件。同一时期,丹要组分

6、的中空纤维反渗透膜组件。同一时期,丹麦麦DDS(糖业有限公司)公司研制成功平板式反(糖业有限公司)公司研制成功平板式反渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。12 自上世纪自上世纪60年代中期以来,膜分离技术真正实年代中期以来,膜分离技术真正实现了工业化。首先出现的分离膜是超过滤膜(简称现了工业化。首先出现的分离膜是超过滤膜(简称UF膜)、微孔过滤膜(简称膜)、微孔过滤膜(简称MF膜)和反渗透膜膜)和反渗透膜(简称(简称RO膜)。以后又开发了许多其它类型的分离膜)。以后又开发了许多其它类型的分离膜。膜。 在此期间,除上述三大膜外,其他类型的膜也在此期间,除上述三大膜外,

7、其他类型的膜也获得很大的发展。获得很大的发展。80年代气体分离膜的研制成功,年代气体分离膜的研制成功,使功能膜的地位又得到了进使功能膜的地位又得到了进步提高。步提高。13 具有分离选择性的人造液膜是马丁(具有分离选择性的人造液膜是马丁(Martin)在)在60年代初研究反渗透时发现的,这种液膜是覆盖在年代初研究反渗透时发现的,这种液膜是覆盖在固体膜之上的,为支撑液膜。固体膜之上的,为支撑液膜。60年代中期,美籍华人黎念之博士发现含有表面年代中期,美籍华人黎念之博士发现含有表面活性剂的水和油能形成界面膜,从而发明了不带有活性剂的水和油能形成界面膜,从而发明了不带有固体膜支撑的新型液膜,并于固体膜

8、支撑的新型液膜,并于1968年获得纯粹液膜年获得纯粹液膜的第一项专利。的第一项专利。70年代初,卡斯勒(年代初,卡斯勒(Cussler)又研制成功含流动)又研制成功含流动载体的液膜,使液膜分离技术具有更高的选择性。载体的液膜,使液膜分离技术具有更高的选择性。年代年代科学家科学家主要内容主要内容1748Abbe Nollet水能自发地穿过猪膀胱进入酒精溶液,发生水能自发地穿过猪膀胱进入酒精溶液,发生渗透现象渗透现象1827Dutrochet名词渗透作用(名词渗透作用(Osmosis)的引入)的引入1831J.V.Mitchell气体透过橡胶膜的研究气体透过橡胶膜的研究1855Fick发现了扩散定

9、律,至今用于通过膜的扩散;发现了扩散定律,至今用于通过膜的扩散;制备了早期的人工半渗透膜制备了早期的人工半渗透膜18611966Graham发现气体通过橡皮有不同的的渗透率,发现发现气体通过橡皮有不同的的渗透率,发现渗析(渗析(Dialysis)现象)现象18601977Vant Hoff,Tranbe,Preffer渗透压定律渗透压定律1906Kahlenbery观察到烃观察到烃/乙醇溶液选择透过橡胶薄膜乙醇溶液选择透过橡胶薄膜1917Kober引入名词渗透气化(引入名词渗透气化(Pervaporqtion)膜科学的发展史膜科学的发展史1911DonnanDonnan分布定律。研究了分子带电

10、荷体的形成,电荷分分布定律。研究了分子带电荷体的形成,电荷分布,布,Donnan电渗析和伴生传递的平衡现象电渗析和伴生传递的平衡现象1922Zsigmondy Bachman Fofirol.etc微孔膜用于分离极细粒子、初期的超滤和反渗透(膜材微孔膜用于分离极细粒子、初期的超滤和反渗透(膜材料为赛璐玢和再生纤维)料为赛璐玢和再生纤维)1920Mangold,Michaels.Mobain.etc用赛璐玢和消化纤维素膜观察了电解质和非电解质的反用赛璐玢和消化纤维素膜观察了电解质和非电解质的反渗透现象渗透现象1930Teorell,Meyer,Sievers进行了膜电势的研究,是电渗析和膜电极的

11、基础进行了膜电势的研究,是电渗析和膜电极的基础1944William Kolff初次成功使用了人工肾初次成功使用了人工肾1950Juda,Mcrae合成膜的研究,发明了电渗析,微孔过滤和血液透析等合成膜的研究,发明了电渗析,微孔过滤和血液透析等分离工程分离工程1960Loeb-Sourirajan相转化法制出了非对称反渗透膜相转化法制出了非对称反渗透膜1968N.N.Li发明了液膜发明了液膜1980Cadotte制出了界面反应聚合复合膜制出了界面反应聚合复合膜续表:续表:分离过程分离过程年代年代目前主要厂商目前主要厂商应用应用微滤微滤1925Millipore Corp,Pall corp.,

12、Asahi Chemical微电子、医学、微电子、医学、食品、化工等食品、化工等电渗析电渗析1960Oonics Ins.,Tokuyama Soda,Asahi Glass苦咸水脱盐、水苦咸水脱盐、水分解、氯碱工业分解、氯碱工业反渗透反渗透1965Film Tech./DOW,Hydronautics/Nitto,Torray,DuPont海水脱盐、饮用海水脱盐、饮用水生产、食品工水生产、食品工业、造纸工业等业、造纸工业等渗析渗析1965Enka/AKZO,Gambro,Asahi Chemical血液渗析、工业血液渗析、工业废液等废液等超滤超滤1970Amicon Corp.,Koch E

13、ng.Inc.,Nittl Denko制药工业、乳品制药工业、乳品工业等工业等气体分离气体分离1980Permea/Air Prod.,Ube Ind.,Hoechst/Celanese医疗、燃烧过程医疗、燃烧过程等等渗透汽化渗透汽化1990GFT GmbH无水乙醇生产无水乙醇生产膜工业的发展史膜工业的发展史17三、膜的分类三、膜的分类1. 按膜的材料分类按膜的材料分类 表表1 膜材料的分类膜材料的分类类类 别别膜材料膜材料举举 例例纤维素酯类纤维素酯类纤维素衍生物纤维素衍生物类类醋酸纤维素,硝酸纤维素,乙基纤维素等醋酸纤维素,硝酸纤维素,乙基纤维素等非纤维素酯非纤维素酯类类聚砜类聚砜类聚砜,

14、聚醚砜,聚芳醚砜,磺化聚砜等聚砜,聚醚砜,聚芳醚砜,磺化聚砜等聚酰聚酰(亚亚)胺类胺类聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,含氟聚酰亚胺聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,含氟聚酰亚胺等等聚酯、烯烃类聚酯、烯烃类涤纶,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯腈等涤纶,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯腈等含氟含氟(硅硅)类类聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚二甲基硅氧聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚二甲基硅氧烷等烷等其他其他壳聚糖,聚电解质等壳聚糖,聚电解质等182. 按膜的分离原理及适用范围分类按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗其分为微孔

15、膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。3. 按膜的形态分类按膜的形态分类 按膜的形状分为平板膜按膜的形状分为平板膜(Flat Membrane)、管、管式膜式膜(Tubular Membrane)和中空纤维膜和中空纤维膜(Hollow Fiber)、卷式膜。、卷式膜。4.4.按膜的孔径大小分多孔膜和致密膜按膜的孔径大小分多孔膜和致密膜 多孔膜(微孔膜)多孔膜(微孔膜) 特点:孔道相互交联曲折,膜孔大小分布比特点:孔道相互交联曲折,膜孔大小分布比较宽,一般为较宽,一般为0.1-200.1-20m m,膜厚,膜厚50-250 50-250 m

16、 m。对。对于小分子的渗透性较高,选择性较低。于小分子的渗透性较高,选择性较低。原料中的原料中的分子直径大于平均孔径和小于平均孔径的两类分分子直径大于平均孔径和小于平均孔径的两类分子可以分离。子可以分离。微孔膜的分离机理是微孔膜的分离机理是筛分作用筛分作用,主,主要用于超滤、微滤、渗析或者用于复合膜的支撑要用于超滤、微滤、渗析或者用于复合膜的支撑膜。膜。多孔膜的截面结构多孔膜的截面结构 (a) 均质海面状膜;均质海面状膜; (b) 非对称海面状膜;非对称海面状膜; (c) 指状孔膜;指状孔膜; (d) 氧化铝多孔膜氧化铝多孔膜 致密膜(无孔膜)致密膜(无孔膜) 是一种均匀、致密的薄膜,作用机理

17、主要是溶是一种均匀、致密的薄膜,作用机理主要是溶解和扩散作用,主要用于反渗透、气体分离和渗透解和扩散作用,主要用于反渗透、气体分离和渗透汽化。汽化。5.5.按膜的结构分为对称膜、非对称膜和复合膜按膜的结构分为对称膜、非对称膜和复合膜 对称膜对称膜 特点:膜两侧的结构及形态相同,孔径和孔径特点:膜两侧的结构及形态相同,孔径和孔径分布也基本一致,对称膜可以是微孔膜,也可以是分布也基本一致,对称膜可以是微孔膜,也可以是致密的均相膜,膜的厚度致密的均相膜,膜的厚度10-200 10-200 m,致密膜由于致密膜由于膜较厚,导致膜通量较低,应用较少。膜较厚,导致膜通量较低,应用较少。 非对称膜非对称膜

18、特点:两层,表皮层和多孔支撑层构成。表特点:两层,表皮层和多孔支撑层构成。表皮层结构致密,多孔支撑层结构疏松。膜上下的皮层结构致密,多孔支撑层结构疏松。膜上下的截面的结构和形态均不相同。表皮层厚度截面的结构和形态均不相同。表皮层厚度0.1-0.1-0.50.5m m,支撑层厚度,支撑层厚度50- 15050- 150m.m.在膜过程中渗在膜过程中渗透量和膜厚度一般成反比。,由于非对称膜的表透量和膜厚度一般成反比。,由于非对称膜的表皮层厚度薄,所以其通量较大。皮层厚度薄,所以其通量较大。对称与非对称膜对称与非对称膜对称膜:对称膜: (a) 均质膜均质膜 (b) 柱型孔膜柱型孔膜 (c)海绵孔状膜

19、海绵孔状膜非对称膜非对称膜 : (d) 多孔膜多孔膜 (e) 叠合膜叠合膜 (f) 复合膜复合膜 复合膜复合膜 特点:具有表皮层的非对称膜,但表皮层和特点:具有表皮层的非对称膜,但表皮层和支撑层的材料不同,表皮层可以是一层或者多层支撑层的材料不同,表皮层可以是一层或者多层叠合。叠合。无机复合膜无机复合膜有机复合膜有机复合膜25四、膜过滤的基础理论四、膜过滤的基础理论l 通透量理论通透量理论:一种基于一种基于粒子悬浊液在毛细管内流粒子悬浊液在毛细管内流动的动的毛细管理论。毛细管理论。l 水通量(水通量(Jw)和截留率()和截留率(R)l W透水量,透水量,A膜的有效面积,膜的有效面积,时间时间l

20、 c1料液中溶质浓度,料液中溶质浓度, c2透过液中溶质浓度透过液中溶质浓度AWJw121cccR26五、膜分离过程的类型五、膜分离过程的类型 分离膜的基本功能是从物质群中有选分离膜的基本功能是从物质群中有选择地择地透过或输送特定的物质透过或输送特定的物质,如颗粒、分,如颗粒、分子、离子等。或者说,物质的分离是通过子、离子等。或者说,物质的分离是通过膜的选择性透过膜的选择性透过实现的。几种主要的膜分实现的。几种主要的膜分离过程及其传递机理如表离过程及其传递机理如表2所示。所示。27表表2 几种主要分离膜的分离过程几种主要分离膜的分离过程膜过程膜过程推动力推动力传递机理传递机理透过物透过物截留物

21、截留物膜类型膜类型微滤微滤压力差压力差颗粒大小形状颗粒大小形状水、溶剂溶解物水、溶剂溶解物悬浮物颗粒悬浮物颗粒纤维多孔膜纤维多孔膜超滤超滤压力差压力差分子特性大小形分子特性大小形状(状(2000)水、溶剂小分子水、溶剂小分子胶体和超过胶体和超过截留分子量截留分子量的分子的分子非对称性膜非对称性膜纳滤纳滤压力差压力差离子大小及电荷离子大小及电荷(150)水、一价离子、水、一价离子、多价离子多价离子有机物,重有机物,重金属金属复合膜复合膜反渗透反渗透压力差压力差溶剂的扩散传递溶剂的扩散传递水、溶剂水、溶剂溶质、盐溶质、盐非对称性膜非对称性膜复合膜复合膜28膜过程膜过程推动力推动力传递机理传递机理透

22、过物透过物截留物截留物膜类型膜类型渗析渗析浓度差浓度差溶质的扩散传溶质的扩散传递递低分子量物、离低分子量物、离子子溶剂溶剂非对称性膜非对称性膜电渗析电渗析电位差电位差电解质离子的电解质离子的选择传递选择传递电解质离子电解质离子非电解质,非电解质,大分子物质大分子物质离子交换膜离子交换膜气体分离气体分离压力差压力差气体和蒸汽的气体和蒸汽的扩散渗透扩散渗透气体或蒸汽气体或蒸汽难渗透性气难渗透性气体或蒸汽体或蒸汽均相膜、复均相膜、复合膜,非对合膜,非对称膜称膜渗透蒸发渗透蒸发压力差压力差选择传递选择传递易渗溶质或溶剂易渗溶质或溶剂难渗透性溶难渗透性溶质或溶剂质或溶剂均相膜、复均相膜、复合膜,非对合膜

23、,非对称膜称膜液膜分离液膜分离浓度差浓度差反应促进和反应促进和扩散传递扩散传递杂质杂质溶剂溶剂乳状液膜、乳状液膜、支撑液膜支撑液膜续上表续上表29六、六、 膜材料膜材料 用作分离膜的材料包括天然的和人工合成的有用作分离膜的材料包括天然的和人工合成的有机高分子材料和无机材料。机高分子材料和无机材料。 原则上讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料原则上讲,凡能成膜的高分子材料和无机材料均可用于制备分离膜。但实际上,真正成为工业化均可用于制备分离膜。但实际上,真正成为工业化膜的膜材料并不多。这主要决定于膜的一些特定要膜的膜材料并不多。这主要决定于膜的一些特定要求,如分离效率、分离速度等。此外,也取决于膜

24、求,如分离效率、分离速度等。此外,也取决于膜的制备技术。的制备技术。30331 目前,实用的有机高分子膜材料有:纤维素酯目前,实用的有机高分子膜材料有:纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说,类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。从品种来说,已有成百种以上的膜被制备出来,其中约已有成百种以上的膜被制备出来,其中约40多种已多种已被用于工业和实验室中。以日本为例,纤维素酯类被用于工业和实验室中。以日本为例,纤维素酯类膜占膜占53,聚砜膜占,聚砜膜占33.3,聚酰胺膜占,聚酰胺膜占11.7,其,其他材料的膜占他材料的膜占2,可见纤维素酯类材料在膜材料中,可见纤维素酯类材料在膜材料中占主要地位

25、。占主要地位。321. 纤维素酯类膜材料纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1, 4甙链连接起来的天然线性高分子化合物,甙链连接起来的天然线性高分子化合物,其结构式为:其结构式为:OHOHOHHOH HOHHCH2OHHHOH HOHHOCH2OHOOHOHOHHOH HOHHCH2OHHHHOH HOHHOCH2OHHn_2233 从结构上看,每个葡萄糖单元上有三个羟基。从结构上看,每个葡萄糖单元上有三个羟基。在催化剂(如硫酸、高氯酸或氧化锌)存在下,能在催化剂(如硫酸、高氯酸或氧化锌)存在下,能与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应,得到二醋

26、酸纤维与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应,得到二醋酸纤维素或三醋酸纤维素。素或三醋酸纤维素。 C6H7O3 + (CH3CO)2O C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O3 + 3(CH3CO)2O C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH34 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。 醋酸醋酸纤维素性能稳定,但在纤维素性能稳定,但在高温和酸、碱存在高温和酸、碱存在下易发生下易发生水解。水解。 纤维素醋类材料易纤维素醋类材料易受微生物侵蚀受微生物侵蚀,pH值适应值适应范围较窄,不耐高温和某些有机溶剂或无机溶剂。范围较窄,不耐高温和某些有机溶

27、剂或无机溶剂。因此发展了非纤维素酯类(合成高分子类)膜。因此发展了非纤维素酯类(合成高分子类)膜。3536醋酸纤维素膜的结构示意图99表皮层,孔径表皮层,孔径(810)1010m过渡层,孔径过渡层,孔径2001010m多孔层,孔径多孔层,孔径(10004000)1010m1%37显显微微镜镜下下膜膜的的照照片片382. 非纤维素酯类膜材料非纤维素酯类膜材料 常用于制备分离膜的合成高分子材料有常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。合物等。39 聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳

28、定性,强度也很高,性,强度也很高,pH值适应范围为值适应范围为113,最高使,最高使用温度达用温度达120,抗氧化性和抗氯性都十分优良。因,抗氧化性和抗氯性都十分优良。因此已成为重要的膜材料之一。此已成为重要的膜材料之一。40 早期使用的聚酰胺是早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺脂肪族聚酰胺,如尼龙,如尼龙4、尼龙、尼龙66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在的分离率在8090之间,但透水率很低,仅之间,但透水率很低,仅0.076 ml/cm2h。 以后发展了以后发展了芳香族聚酰胺芳香族聚酰胺,用它们制成的分离膜,用它们制成的分离膜,pH适用范围为适用范围

29、为311,分离率可达,分离率可达99.5(对盐(对盐水),透水速率为水),透水速率为0.6 ml/cm2h。长期使用稳定性好。长期使用稳定性好。由于由于酰胺基团易与氯反应,故这种膜对水中的游离酰胺基团易与氯反应,故这种膜对水中的游离氯有较高要求氯有较高要求。41 聚酰亚胺聚酰亚胺具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能力,因此是一类较好的膜材料。例如,下列结构的力,因此是一类较好的膜材料。例如,下列结构的聚酰亚胺膜对分离氢气有很高的效率。聚酰亚胺膜对分离氢气有很高的效率。NCCOONCCOOArn42 离子性聚合物离子性聚合物可用于制备离子交换膜。与离子可用于制备离子交

30、换膜。与离子交换树脂相同,离子交换膜也可分为交换树脂相同,离子交换膜也可分为强酸型阳离子强酸型阳离子膜、弱酸型阳离子膜、强碱型阴离子膜和弱碱型阴膜、弱酸型阳离子膜、强碱型阴离子膜和弱碱型阴离子膜离子膜等。在淡化海水的应用中,主要使用的是强等。在淡化海水的应用中,主要使用的是强酸型阳离子交换膜。酸型阳离子交换膜。 磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜是最常用的两种离是最常用的两种离子聚合物膜。子聚合物膜。43 用作膜材料的用作膜材料的乙烯基聚合物乙烯基聚合物包括聚乙烯醇、聚包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚丙烯酰

31、胺等。共聚物包括:聚丙烯醇烯、聚丙烯酰胺等。共聚物包括:聚丙烯醇/苯乙烯苯乙烯磺酸、聚乙烯醇磺酸、聚乙烯醇/磺化聚苯醚、聚丙烯腈磺化聚苯醚、聚丙烯腈/甲基丙烯甲基丙烯酸酯、聚乙烯酸酯、聚乙烯/乙烯醇等。聚乙烯醇乙烯醇等。聚乙烯醇/丙烯腈接枝共丙烯腈接枝共聚物也可用作膜材料。聚物也可用作膜材料。44常见材料的最高允许使用温度名称温度CA(二醋酸纤维素)二醋酸纤维素)聚酰胺 聚苯并咪唑 聚苯并咪唑酮 磺化聚苯醚 磺化聚砜 聚醚砜酮35 35 9070 70 120 16045七、七、 膜的制备膜的制备1. 分离膜制备工艺类型分离膜制备工艺类型 膜的制备工艺对分离膜的性能十分重要。同样膜的制备工艺对

32、分离膜的性能十分重要。同样的材料,由于不同的制作工艺和控制条件,其性能的材料,由于不同的制作工艺和控制条件,其性能差别很大。合理的、先进的制膜工艺是制造优良性差别很大。合理的、先进的制膜工艺是制造优良性能分离膜的重要保证。能分离膜的重要保证。 目前,国内外的制膜方法很多,其中最实用的目前,国内外的制膜方法很多,其中最实用的是相转化法(流涎法和纺丝法)和复合膜化法。是相转化法(流涎法和纺丝法)和复合膜化法。462. 相转化制膜工艺相转化制膜工艺 相转化是指将均质的制膜液通过溶剂的挥发或相转化是指将均质的制膜液通过溶剂的挥发或向溶液加入非溶剂或加热制膜液,使液相转变为固向溶液加入非溶剂或加热制膜液

33、,使液相转变为固相的过程。相转化制膜工艺中最重要的方法是相的过程。相转化制膜工艺中最重要的方法是LS型制膜法型制膜法。它是由加拿大人劳勃(。它是由加拿大人劳勃(S. Leob)和索里)和索里拉金(拉金(S. Sourirajan)发明的,并首先用于制造醋)发明的,并首先用于制造醋酸纤维素膜。酸纤维素膜。 47 将制膜材料用溶剂形成均相制膜液,在模具中将制膜材料用溶剂形成均相制膜液,在模具中流涎成薄层,然后控制温度和湿度,使溶剂缓缓蒸流涎成薄层,然后控制温度和湿度,使溶剂缓缓蒸发,经过相转化就形成了由液相转化为固相的膜,发,经过相转化就形成了由液相转化为固相的膜,其工艺框图可表示如下:其工艺框图

34、可表示如下:48聚合物溶剂添加剂均质制膜液流涎法制成平板型、圆管型;纺丝法制成中空纤维蒸出部分溶剂凝固液浸渍水洗后处理非对称膜图图 LS法制备法制备分离膜工艺流程框图分离膜工艺流程框图493. 复合制膜工艺复合制膜工艺 由由LS法制的膜,起分离作用的仅是接触空气法制的膜,起分离作用的仅是接触空气的极薄一层,称为表面致密层。它的厚度约的极薄一层,称为表面致密层。它的厚度约0.251m,相当于总厚度的,相当于总厚度的1/100左右。理论研究表明可左右。理论研究表明可知,膜的透过速率与膜的厚度成反比。而用知,膜的透过速率与膜的厚度成反比。而用LS法法制备表面层小于制备表面层小于0.1m的膜极为困难。

35、为此,发展的膜极为困难。为此,发展了了复合制膜工艺复合制膜工艺,其方框图如图,其方框图如图3所示。所示。50多孔支持膜涂覆交联加热形成超薄膜亲水性高分子溶液的涂覆复合膜形成超薄膜的溶液交联剂图图 复合制膜工艺流程框图复合制膜工艺流程框图51八、八、 膜的保存膜的保存 分离膜的保存对其性能极为重要。主要应防止分离膜的保存对其性能极为重要。主要应防止微生物、水解、冷冻对膜的破坏和膜的收缩变形微生物、水解、冷冻对膜的破坏和膜的收缩变形。 微生物的破坏微生物的破坏主要发生在醋酸纤维素膜;主要发生在醋酸纤维素膜; 而而水解和冷冻水解和冷冻破坏则对任何膜都可能发生。温破坏则对任何膜都可能发生。温度、度、p

36、H值不适当和水中游离氧的存在均会造成膜的值不适当和水中游离氧的存在均会造成膜的水解。冷冻会使膜膨胀而破坏膜的结构。水解。冷冻会使膜膨胀而破坏膜的结构。52 膜的收缩膜的收缩主要发生在湿态保存时的失水。收缩主要发生在湿态保存时的失水。收缩变形使膜孔径大幅度下降,孔径分布不均匀,严重变形使膜孔径大幅度下降,孔径分布不均匀,严重时还会造成膜的破裂。当膜与高浓度溶液接触时,时还会造成膜的破裂。当膜与高浓度溶液接触时,由于膜中水分急剧地向溶液中扩散而失水,也会造由于膜中水分急剧地向溶液中扩散而失水,也会造成膜的变形收缩。成膜的变形收缩。53第二节第二节 膜分离装置膜分离装置54将膜、固定膜的支撑材料、间

37、隔物或管式外壳等组装将膜、固定膜的支撑材料、间隔物或管式外壳等组装成的一个单元称为膜组件。膜组件的结构及型式取决成的一个单元称为膜组件。膜组件的结构及型式取决于膜的形状于膜的形状, ,工业上应用的膜组件主要有工业上应用的膜组件主要有中空纤维式、中空纤维式、管式、螺旋卷式、板框式管式、螺旋卷式、板框式等四种型式。管式和中空纤等四种型式。管式和中空纤维式组件也可以分为内压式和外压式两种。维式组件也可以分为内压式和外压式两种。 膜组件膜组件(Membrane Module)(Membrane Module)55(1)、板框式、板框式(Plate-and-Frame)膜组件膜组件 板框式是最早使用的一

38、种膜组件。其设计类似于板框式是最早使用的一种膜组件。其设计类似于常规的板框过滤装置常规的板框过滤装置, 膜被放置在可垫有滤纸的多孔膜被放置在可垫有滤纸的多孔的支撑板上的支撑板上,两块多孔的支撑板叠压在一起形成的料液两块多孔的支撑板叠压在一起形成的料液流道空间流道空间,组成一个膜单元组成一个膜单元,单元与单元之间可并联或单元与单元之间可并联或串联连接。不同的板框式设计的主要差别在于料液流串联连接。不同的板框式设计的主要差别在于料液流道的结构上。道的结构上。56进料渗透液浓缩液浓缩液渗透液进料渗透液板框和圆盘式膜组件板框和圆盘式膜组件 优点:优点: 敞开式流道,流道高度一般在敞开式流道,流道高度一

39、般在0.7-1.0mm0.7-1.0mm之之间,原水流速可达间,原水流速可达1-5m/s1-5m/s,流道截面积比较大,流道截面积比较大,对水的预处理要求较低。对水的预处理要求较低。 缺点:缺点: 膜面积与体积比较小(通常小于膜面积与体积比较小(通常小于400400m2/m3),易泄露,成本高。易泄露,成本高。 适用范围:小型水处理厂或浓缩分离。适用范围:小型水处理厂或浓缩分离。5758(2)、管式、管式(Tubular)膜组件膜组件 管式膜组件有外压式和内压式两种。对内压式膜管式膜组件有外压式和内压式两种。对内压式膜组件组件,膜被直接浇铸在多孔的不锈钢管内或用玻璃纤维膜被直接浇铸在多孔的不锈

40、钢管内或用玻璃纤维增强的塑料管内。加压的料液流从管内流过增强的塑料管内。加压的料液流从管内流过,透过膜的透过膜的渗透溶液在管外侧被收集。对外压式膜组件渗透溶液在管外侧被收集。对外压式膜组件,膜则被浇膜则被浇铸在多孔支撑管外侧面。加压的料液流从管外侧流过铸在多孔支撑管外侧面。加压的料液流从管外侧流过,渗透溶液则由管外侧渗透通过膜进入多孔支撑管内。渗透溶液则由管外侧渗透通过膜进入多孔支撑管内。无论是内压式还是外压式无论是内压式还是外压式,都可以根据需要设计成串联都可以根据需要设计成串联或并联装置。或并联装置。5960多通道管式膜组件 管式组件是将膜浇铸到直径管式组件是将膜浇铸到直径3.2-25.4

41、mm3.2-25.4mm的多孔的多孔管内制成的,多孔管的材料有玻璃纤维、陶瓷、塑管内制成的,多孔管的材料有玻璃纤维、陶瓷、塑料、不锈钢等。料、不锈钢等。 按照管的多少管式组件可分为单管式和列管式,按照管的多少管式组件可分为单管式和列管式,列管式又可分为串联和并联列管式又可分为串联和并联61管式组件的优点:管式组件的优点: 流道宽,能够处理含有较大颗粒和悬浮物的流道宽,能够处理含有较大颗粒和悬浮物的原料液。通常膜组件中可处理的最大颗粒直径小原料液。通常膜组件中可处理的最大颗粒直径小于流道高度的于流道高度的1/10.1/10. 流速高,直径为流速高,直径为1.25-2.5cm1.25-2.5cm的

42、管式膜组件建的管式膜组件建议操作流速为议操作流速为2-6m/s2-6m/s,当管子的流速达到,当管子的流速达到10-10-60L/min60L/min,膜污染低,容易清洗。,膜污染低,容易清洗。 缺点:缺点: 组件膜的装填密度是所有组件中最低的。膜组件膜的装填密度是所有组件中最低的。膜面积与体积比小于面积与体积比小于100100m2/m3,成本高。,成本高。62(3)、螺旋卷式、螺旋卷式(Spiral Wound)膜组件膜组件 目前目前,螺旋卷式膜组件被广泛地应用于多种膜分螺旋卷式膜组件被广泛地应用于多种膜分离过程。离过程。 膜、料液通道网、以及多孔的膜支撑体等通过适膜、料液通道网、以及多孔的

43、膜支撑体等通过适当的方式被组合在一起当的方式被组合在一起,然后将其装入能承受压力的外然后将其装入能承受压力的外壳中制成膜组件。通过改变料液和过滤液流动通道的壳中制成膜组件。通过改变料液和过滤液流动通道的形式形式,这类膜组件的内部结构也可被设计成多种不同的这类膜组件的内部结构也可被设计成多种不同的形式。形式。63进料流道空间渗透液流方向渗透管渗透液流道进料进料物流渗透液流外壳进料分布网膜渗透液收集材料膜渗透液浓缩液渗透液收集孔抗缩减装置浓缩液 膜元件的直径范围膜元件的直径范围50.8-438mm50.8-438mm,长度范围,长度范围304.8-1524mm304.8-1524mm。使用时将一个

44、或者多个元件装在。使用时将一个或者多个元件装在一个膜壳中(压力容器)组成单原件组件、二原一个膜壳中(压力容器)组成单原件组件、二原64件组件、三元件组件,最多可以到七原件组件,件组件、三元件组件,最多可以到七原件组件,根据工程需要进行排列组合,可以满足不同产水根据工程需要进行排列组合,可以满足不同产水量和水的回收率。量和水的回收率。 卷式膜的流道高度通常为卷式膜的流道高度通常为0.7-0.8mm0.7-0.8mm之间,之间,流道高度较小的膜元件可以提高膜的装填密度,流道高度较小的膜元件可以提高膜的装填密度,流道高度大的膜组件,会使膜的装填装填密度略流道高度大的膜组件,会使膜的装填装填密度略有减

45、小。但这对减小压降,减小结垢有利。卷式有减小。但这对减小压降,减小结垢有利。卷式组件一般要求膜面流速为组件一般要求膜面流速为5-10cm5-10cm s1,单个组件单个组件的压力损失很小,一般为的压力损失很小,一般为70-150kPa70-150kPa,但当表面,但当表面流速为流速为25cm25cm s1压降为1000-1380kPakPa。65卷式膜组件的结构优点:卷式膜组件的结构优点: 结构简单、造价低、膜面积与体积比中等结构简单、造价低、膜面积与体积比中等(小于(小于1200m2/m3)、抗污染、可现场置换、适用、抗污染、可现场置换、适用于各种膜材料。于各种膜材料。缺点:有产生浓差极化的

46、趋势、不易清洗、在缺点:有产生浓差极化的趋势、不易清洗、在小规模应用中回收率较低。小规模应用中回收率较低。66(4)、中空纤维、中空纤维(Hollow Fiber)膜组件膜组件 中空纤维膜组件的最大特点是单位装填膜面积比中空纤维膜组件的最大特点是单位装填膜面积比所有其他组件大所有其他组件大, 最高可达到最高可达到30000m2/m3。中空纤维。中空纤维膜组件也分为外压式和内压式。将大量的中空纤维安膜组件也分为外压式和内压式。将大量的中空纤维安装在一个管状容器内装在一个管状容器内,中空纤维的一端以环氧树脂与管中空纤维的一端以环氧树脂与管外壳壁固封制成膜组件。料液从中空纤维组件的一端外壳壁固封制成

47、膜组件。料液从中空纤维组件的一端流人流人, 沿纤维外侧平行于纤维束流动沿纤维外侧平行于纤维束流动,透过液则渗透通透过液则渗透通过中空纤维壁进入内腔过中空纤维壁进入内腔,然后从纤维在环氧树脂的固封然后从纤维在环氧树脂的固封头的开端引出头的开端引出,原液则从膜组件的另一端流出。原液则从膜组件的另一端流出。 67中空纤维式膜组件(内压式)69各种膜组件的传质特性和综合性能的比较分别见下表。各种膜组件的传质特性和综合性能的比较分别见下表。70第三节第三节 浓差极化、污染现象和控制浓差极化、污染现象和控制71浓差极化定义浓差极化定义 在膜分离操作中,所有溶质均被透过在膜分离操作中,所有溶质均被透过液传送

48、到膜表面上,不能透过膜的溶质受液传送到膜表面上,不能透过膜的溶质受到膜的截留作用,在膜表面附近浓度升高。到膜的截留作用,在膜表面附近浓度升高。这种这种在膜表面附近浓度高于主体浓度的现在膜表面附近浓度高于主体浓度的现象称为浓度极化或浓差极化象称为浓度极化或浓差极化(concentration polarization)(concentration polarization)。72浓差极化特性 它是一个可逆过程。只有在膜运行过程它是一个可逆过程。只有在膜运行过程 中产生,停止运行,浓差极化逐渐消失。中产生,停止运行,浓差极化逐渐消失。 它与操作条件相关,可通过降低膜两侧压差,它与操作条件相关,可通

49、过降低膜两侧压差,减小料液中溶质浓度,改善膜面流体力学条减小料液中溶质浓度,改善膜面流体力学条件,来减轻浓差极化程度,提高膜的透过流件,来减轻浓差极化程度,提高膜的透过流量。量。73l膜表面附近浓度升高,增大了膜两侧的渗透膜表面附近浓度升高,增大了膜两侧的渗透压差,使有效压差减小,透过通量降低。当压差,使有效压差减小,透过通量降低。当膜表面附近的浓度超过溶质的溶解度时,溶膜表面附近的浓度超过溶质的溶解度时,溶质会析出,形成凝胶层。当分离含有菌体、质会析出,形成凝胶层。当分离含有菌体、细胞或其他固形成分的料液时,也会在膜表细胞或其他固形成分的料液时,也会在膜表面形成凝胶层。这种现象称为凝胶极化面

50、形成凝胶层。这种现象称为凝胶极化(gel (gel polarization)polarization)凝胶极化凝胶极化74 膜分离过程中遇到的最大问题是膜污染膜分离过程中遇到的最大问题是膜污染(membrane fouling)(membrane fouling),膜污染的主要原因来,膜污染的主要原因来自以下几个方面。自以下几个方面。凝胶极化引起的凝胶层凝胶极化引起的凝胶层; ;溶质在膜表面的吸附层溶质在膜表面的吸附层; ;膜孔堵塞膜孔堵塞; ; 膜孔内的溶质吸附膜孔内的溶质吸附. .75 膜污染不仅造成透过通量的大幅度下膜污染不仅造成透过通量的大幅度下降,而且影响目标产物的回收率。为保证降

51、,而且影响目标产物的回收率。为保证膜分离操作高效稳定地进行,必须对膜进膜分离操作高效稳定地进行,必须对膜进行定期清洗,除去膜表面及膜孔内的污染行定期清洗,除去膜表面及膜孔内的污染物,恢复膜的透过性能。物,恢复膜的透过性能。76 膜的清洗一般选用膜的清洗一般选用水、盐溶液、稀水、盐溶液、稀酸、稀碱、表面活性剂、络合剂、氧化剂酸、稀碱、表面活性剂、络合剂、氧化剂和酶溶液和酶溶液等为清洗剂。具体用何种清洗剂等为清洗剂。具体用何种清洗剂应根据膜的性质和污染物的性质而决定,应根据膜的性质和污染物的性质而决定,使用的清洗剂要具有良好的去污能力,同使用的清洗剂要具有良好的去污能力,同时又不能损害膜的过滤性能

52、。时又不能损害膜的过滤性能。77 如果用清水清洗就恢复膜的透过性能,如果用清水清洗就恢复膜的透过性能,则不需使用其他清洗剂。对于蛋白质的严重则不需使用其他清洗剂。对于蛋白质的严重吸附所引起的膜污染,用蛋白酶吸附所引起的膜污染,用蛋白酶(如胃蛋白如胃蛋白酶、胰蛋白酶等酶、胰蛋白酶等)溶液清洗,效果较好。溶液清洗,效果较好。78l 清洗操作是膜分离过程不可缺少的步骤,但清洗操作是膜分离过程不可缺少的步骤,但清洗操作是造成膜分离过程成本增高的重要原因。清洗操作是造成膜分离过程成本增高的重要原因。因此,在采用有效的清洗操作的同时,采取必要因此,在采用有效的清洗操作的同时,采取必要的措施防止或减轻膜污染

53、。例如,选用高亲水性的措施防止或减轻膜污染。例如,选用高亲水性膜或对膜进行适当的预处理膜或对膜进行适当的预处理( (如聚砜膜用乙醇溶液如聚砜膜用乙醇溶液浸泡浸泡) ),均可缓解污染程度。,均可缓解污染程度。l 此外,对料液进行适当的预处理此外,对料液进行适当的预处理( (如进行预过如进行预过滤、调节滤、调节pHpH值值) ),也可相当程度地减轻污染的发生。,也可相当程度地减轻污染的发生。79 如何防止膜污染以及开发高效节能的污染清除如何防止膜污染以及开发高效节能的污染清除技术是进一步普及膜分离技术的关键之一,也是产技术是进一步普及膜分离技术的关键之一,也是产学界孜孜以求的目标。学界孜孜以求的目

54、标。 研究表明,膜分离过程存在临界操作压力,研究表明,膜分离过程存在临界操作压力,在临界压力以下进行膜分离操作,可长时间维持较在临界压力以下进行膜分离操作,可长时间维持较高的透过通量。降低对清洗操作的依赖程度,提高高的透过通量。降低对清洗操作的依赖程度,提高膜分离效率。膜分离效率。80膜分离技术应用中需注意的几个问题膜分离技术应用中需注意的几个问题 膜材料的选择膜材料的选择 膜孔径或截留分子量的选择膜孔径或截留分子量的选择 膜结构选择膜结构选择 组件结构选择组件结构选择 溶液溶液 pH pH 控制控制 溶液温度影响溶液温度影响 溶质浓度,料液流速与压力的控制溶质浓度,料液流速与压力的控制81第

55、四节第四节 典型的膜分离技术及应用领域典型的膜分离技术及应用领域典型的膜分离技术有微孔过滤典型的膜分离技术有微孔过滤(MF)、超滤、超滤(UF)、反渗透、反渗透(RO)、纳滤、纳滤(NF)、渗析、渗析(D)、电渗析电渗析(ED)、液膜、液膜(LM)及渗透蒸发及渗透蒸发( PV)等,等,下面分别介绍之。下面分别介绍之。8283 NF 纳滤84膜形态推 动 力膜 过 程应 用 实 例对称非对称复合压力差反渗透超 滤微 滤纳 滤气体分离海水淡化超纯水/白蛋白浓缩前处理/终端过滤医药/啤酒气体/蒸汽分离*电位差电渗析海水淡化/废水*浓度差浓度差浓度差(分压差)浓度差化学反应渗析控制释放渗透蒸发液膜人工

56、肾医用/农药无水乙醇金属分离/废水*85一、反渗透技术一、反渗透技术1. 反渗透原理及反渗透膜的特点反渗透原理及反渗透膜的特点 渗透是自然界一种常见的现象。人类很早以前渗透是自然界一种常见的现象。人类很早以前就已经自觉或不自觉地使用渗透或反渗透分离物就已经自觉或不自觉地使用渗透或反渗透分离物质。目前,反渗透技术已经发展成为一种普遍使用质。目前,反渗透技术已经发展成为一种普遍使用的现代分离技术。在海水和苦咸水的脱盐淡化、超的现代分离技术。在海水和苦咸水的脱盐淡化、超纯水制备、废水处理等方面,反渗透技术有其他方纯水制备、废水处理等方面,反渗透技术有其他方法不可比拟的优势。法不可比拟的优势。86图图

57、4 渗透与反渗透原理示意图渗透与反渗透原理示意图 渗透和反渗透的原理如下图所示。渗透和反渗透的原理如下图所示。87如果用一张只能透过水而不能透过溶质的半透如果用一张只能透过水而不能透过溶质的半透膜将两种不同浓度的水溶液隔开,水会自然地透过膜将两种不同浓度的水溶液隔开,水会自然地透过半透膜渗透从低浓度水溶液向高浓度水溶液一侧迁半透膜渗透从低浓度水溶液向高浓度水溶液一侧迁移,这一现象称渗透移,这一现象称渗透(图(图4a)。这一过程的推动力。这一过程的推动力是低浓度溶液中水的化学位与高浓度溶液中水的化是低浓度溶液中水的化学位与高浓度溶液中水的化学位之差,表现为水的渗透压。学位之差,表现为水的渗透压。

58、88 随着水的渗透,高浓度水溶液一侧的液面升高,随着水的渗透,高浓度水溶液一侧的液面升高,压力增大。当液面升高至压力增大。当液面升高至H时,渗透达到平衡,两时,渗透达到平衡,两侧的压力差就称为渗透压侧的压力差就称为渗透压(图(图4b)。渗透过程达到。渗透过程达到平衡后,水不再有渗透,渗透通量为零。平衡后,水不再有渗透,渗透通量为零。89 如果在高浓度水溶液一侧加压,使高浓度水溶液如果在高浓度水溶液一侧加压,使高浓度水溶液侧与低浓度水溶液侧的压差大于渗透压,则高浓度侧与低浓度水溶液侧的压差大于渗透压,则高浓度水溶液中的水将通过半透膜流向低浓度水溶液侧,水溶液中的水将通过半透膜流向低浓度水溶液侧,

59、这一过程就称为反渗透这一过程就称为反渗透(图(图4c)。 90 反渗透技术反渗透技术所分离的物质的分子量一般小于所分离的物质的分子量一般小于200,操作压力为操作压力为 2100MPa。 用于实施反渗透操作的膜为用于实施反渗透操作的膜为反渗透膜反渗透膜。反渗透。反渗透膜大部分为不对称膜,膜大部分为不对称膜,孔径小于孔径小于0.5nm,可截留溶,可截留溶质分子。质分子。91 制备反渗透膜的材料主要有制备反渗透膜的材料主要有醋酸纤维素、芳香醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚苯并咪唑、磺化聚苯醚、聚芳砜、聚族聚酰胺、聚苯并咪唑、磺化聚苯醚、聚芳砜、聚醚酮、聚芳醚酮、聚四氟乙烯醚酮、聚芳醚酮、聚四氟乙烯等。

60、等。 反渗透膜的分离机理至今尚有许多争论,主要有反渗透膜的分离机理至今尚有许多争论,主要有氢键理论、选择吸附氢键理论、选择吸附毛细管流动理论、溶解扩散毛细管流动理论、溶解扩散理论等。理论等。2 2 反渗透系统的主要部件反渗透系统的主要部件 主要部件有:压力容器(膜壳)、高压泵、主要部件有:压力容器(膜壳)、高压泵、保安过滤器、自动控制与仪器仪表、辅助设备保安过滤器、自动控制与仪器仪表、辅助设备 . .压力容器(膜壳)压力容器(膜壳)( (卷式膜)卷式膜) 容纳容纳1-71-7个膜元件,可以是并联或串联,材个膜元件,可以是并联或串联,材质一般是增强玻璃钢或不锈钢。质一般是增强玻璃钢或不锈钢。 .

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