第4章红外光谱定稿

1、第四章第四章红外吸收光谱分析红外吸收光谱分析（Infrared spectroscopy,IR）第一节第一节 概述概述第二节第二节 红外吸收基本理论红外吸收基本理论第三节红外吸收光谱仪第三节红外吸收光谱仪第四节红外吸收光谱分析第四节红外吸收光谱分析 红外光谱是依据物质对红外辐射的特征吸收而建立红外光谱是依据物质对红外辐射的特征吸收而建立起来的一种光谱分析方法，也是一种分子吸收光谱。起来的一种光谱分析方法，也是一种分子吸收光谱。 在振动和转动中伴随有在振动和转动中伴随有偶极矩变化偶极矩变化的化合物的化合物受到受到频频率连续变化的红外光率连续变化的红外光照射时，分子就会吸收某些频率的照射时，分子就

2、会吸收某些频率的辐射，使分子振动和转动能级从基态跃迁到激发态辐射，使分子振动和转动能级从基态跃迁到激发态, ,从从而产生的光谱就称为红外光谱。红外光谱又称为而产生的光谱就称为红外光谱。红外光谱又称为分子振分子振动动- -转动光谱。转动光谱。红外光谱与紫外光谱、核磁共振及质谱一起被称为红外光谱与紫外光谱、核磁共振及质谱一起被称为四大波谱，是有机化合物结构分析的重要手段。四大波谱，是有机化合物结构分析的重要手段。第一节第一节 概概 述述 偶极矩偶极矩是衡量分子极性大小的物理量，是衡量分子极性大小的物理量，偶极矩偶极矩越越大，分子的极性就越大。大，分子的极性就越大。 偶极矩偶极矩是矢量，其大小是矢量

3、，其大小 等等于分子中正负电荷中心间的距离于分子中正负电荷中心间的距离d d乘以正电荷中心乘以正电荷中心（或负电荷中心）上的电量（或负电荷中心）上的电量q q。方向是从正极到负极。方向是从正极到负极。 = q = q d d 构成分子的各原子电负性不同，有的吸电子能力弱，构成分子的各原子电负性不同，有的吸电子能力弱，显电正性；有的吸电子能力强，显电负性。因此，可将显电正性；有的吸电子能力强，显电负性。因此，可将分子看成分子看成偶极子偶极子，一边带正电荷，另一边带负电荷。，一边带正电荷，另一边带负电荷。一、一、红外光谱法的特点红外光谱法的特点红外光谱波长范围约为红外光谱波长范围约为 0.78 0

4、.78 1000 1000m m，根据仪器技，根据仪器技术和应用不同，习惯上又将红外光区分为三个区：近红外术和应用不同，习惯上又将红外光区分为三个区：近红外光区（光区（0.780.78 2.52.5m m ），中红外光区（），中红外光区（2.52.5 5050m m ），远），远红外光区（红外光区（5050 10001000m m ）。）。表41红外光谱区划分名称近红外区（泛频区）中红外区（基本振动区）远红外区（转动区）波长/m 0.78 2.52.5 5050 1000波数/-112820 40004000 200200 10能级跃迁类型OH、NH及CH键的倍频吸收分子振动、转动的基频吸收分

5、子转动，骨架振动近红外光区（近红外光区（0.780.78 2.52.5m m ）, ,近红外光区的吸收带近红外光区的吸收带主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如O OH H、N NH H、C CH H）伸缩振动的）伸缩振动的倍频吸收倍频吸收等产生的。该区的光谱可用等产生的。该区的光谱可用来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于水、来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析。析。 绝大多数有机化合物和无机离子的绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收基频

6、吸收带（分带（分子的振转光谱）出现在中红外区。由于基频振动是红外子的振转光谱）出现在中红外区。由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最适于进行红外光谱光谱中吸收最强的振动，所以该区最适于进行红外光谱的定性和定量分析。通常，的定性和定量分析。通常，中红外光谱法又简称为红外中红外光谱法又简称为红外光谱法光谱法。近红外光区近红外光区中红外光区中红外光区远红外区的吸收带主要是由远红外区的吸收带主要是由分子的分子的转动、转动、骨架振动骨架振动所引起的所引起的。由于低频骨架振动能很灵敏地反映出结构变由于低频骨架振动能很灵敏地反映出结构变化，所以对异构体的研究特别方便。此外，还能用于金化，所以对异

7、构体的研究特别方便。此外，还能用于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的研究。属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有合适的但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。分析谱带，一般不在此范围内进行分析。 远红外光区远红外光区 （1 1）紫外可见吸收光谱研究电子振转光谱，）紫外可见吸收光谱研究电子振转光谱，常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化

8、的化合物极矩变化的化合物（没有偶极矩变化的振动在拉曼光（没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现）。因此，除了单原子和同核分子如谱中出现）。因此，除了单原子和同核分子如NeNe、HeHe、O O2 2、H H2 2等之外，等之外，几乎所有化合物在红外光谱区均有吸收，几乎所有化合物在红外光谱区均有吸收，因而适用范围更大。因而适用范围更大。 （2）凡是具有结构不同的两个化合物，一定不会有）凡是具有结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱。相同的红外光谱。因而红外吸收光谱最重要和最广泛的因而红外吸收光谱最重要和最广泛的用途是对有机化合物进行结构分析用途是对有机化合物进行结构分析。红外吸收光谱红外吸

9、收光谱与与紫外吸收光谱紫外吸收光谱相比，具有以下相比，具有以下特点特点： （4）红外吸收光谱是一种非破坏性分析方法，对于）红外吸收光谱是一种非破坏性分析方法，对于试样的适应性较强。试样的适应性较强。分析的试样可以是气体、液体、固分析的试样可以是气体、液体、固体，体，并且并且用量少，分析速度快用量少，分析速度快。 （3）物质对红外辐射的吸收强度与物质含量的关系）物质对红外辐射的吸收强度与物质含量的关系符合朗伯比尔定律，红外吸收光谱可用于定量分析分符合朗伯比尔定律，红外吸收光谱可用于定量分析分析。但由于红外辐射能量较小，分析时需要较宽的谱带，析。但由于红外辐射能量较小，分析时需要较宽的谱带，而物质

10、的红外吸收峰又比较多，难以找出不受干扰的检而物质的红外吸收峰又比较多，难以找出不受干扰的检测峰，测峰，因此，红外吸收光谱法用于定量分析较少。因此，红外吸收光谱法用于定量分析较少。因此，红外光谱法不仅与其它许多分析方法一样，因此，红外光谱法不仅与其它许多分析方法一样，能进行定性和定量分析，而且该法是鉴定化合物和测定能进行定性和定量分析，而且该法是鉴定化合物和测定分子结构的最有用的方法之一。分子结构的最有用的方法之一。 红外吸收光谱一般用红外吸收光谱一般用T T 曲线或曲线或T T曲线表示。纵曲线表示。纵坐标为百分透射比坐标为百分透射比T%T%，因而吸收峰向下；横坐标是波，因而吸收峰向下；横坐标是

11、波长长 （单位为单位为m m），或波数），或波数（单位为（单位为cmcm-1-1）。）。 二、红外光谱图表示方法二、红外光谱图表示方法波长波长 与波数与波数之间的关系为：之间的关系为： 目前使用的大部分是目前使用的大部分是T T曲线曲线（即横坐标用波数表示），（即横坐标用波数表示），中红外区的波数范围是中红外区的波数范围是40004000 200 200 cmcm-1-1 。4110/cmm T=It/I0I0It第二节第二节 红外吸收基本理论红外吸收基本理论一、分子的振动一、分子的振动（一）谐振子（一）谐振子经典力学解释：经典力学解释：质质量分别为量分别为m m1 1和和m m2 2的原子，

12、的原子，依靠类似弹簧的化学键依靠类似弹簧的化学键连在一起。连在一起。分子中原子以平衡点为中心，以非常小的振幅作周分子中原子以平衡点为中心，以非常小的振幅作周期性振动。双原子分子的振动是在联结两原子的直线方期性振动。双原子分子的振动是在联结两原子的直线方向上两原子做相对伸缩运动。双原子分子的这种振动，向上两原子做相对伸缩运动。双原子分子的这种振动，经典的方法可用谐振子来模拟。经典的方法可用谐振子来模拟。v：分子的振动频率：分子的振动频率HZ K：键力常数：键力常数 cm-1，即将两原子由平衡位置伸长，即将两原子由平衡位置伸长单位长度时的恢复力。化学键单位长度时的恢复力。化学键键强键强越强，键力常

13、数越强，键力常数 越大。越大。：折合质量：折合质量g结论：结论：化学键键强越强（即键的力常数化学键键强越强（即键的力常数K越大），原子折越大），原子折合质量越小，则分子的振动频率越大，即波数越大。合质量越小，则分子的振动频率越大，即波数越大。112kcc对于同类原子组成的化学键，对于同类原子组成的化学键，原子折合质量相同，振动频原子折合质量相同，振动频率取决于键的强度率取决于键的强度键类型键类型 C C C =C C C 键力常数键力常数 Ncm-1 15 10 5峰位峰位 cm-1 2062 1683 1190 对于有相同化学键的基团，振动频率取决于原子质量对于有相同化学键的基团，振动频率取

14、决于原子质量 如如 C C（1190cm-1） 而而 C H （2920cm-1)由由普朗克方程普朗克方程 Eh 应该就可以计算出分应该就可以计算出分子的振动能量。但是分子的振动能量不是子的振动能量。但是分子的振动能量不是连续的。连续的。如何计算分子的振动能量呢？如何计算分子的振动能量呢？从量子力学观点解释从量子力学观点解释：振动能级是量子化的，不是连：振动能级是量子化的，不是连 续的。续的。振动能级能量是振动能级能量是:V：振动量子数振动量子数,当入射光子的能量为两个能级之差时，光子被吸当入射光子的能量为两个能级之差时，光子被吸收，引起振动能级跃迁。收，引起振动能级跃迁。1()2vEVhv1

15、()2 2vhkEV什么样的光子才能引起分子振动能级的跃迁呢？什么样的光子才能引起分子振动能级的跃迁呢？或或分子吸收红外辐射后，分子吸收红外辐射后，由基态振动能级由基态振动能级（ =0）跃迁至第一振动激发态跃迁至第一振动激发态（ =1）时，所产生的吸收峰称为时，所产生的吸收峰称为基频峰基频峰。振动能级由基态振动能级由基态（ =0）跃迁至第跃迁至第二激发态二激发态（ =2）、第三激发态、第三激发态（ =3），所产生的吸收峰分别称为，所产生的吸收峰分别称为第一第一、第第二二倍频峰倍频峰。由于分子实际振动能级不是等间距由于分子实际振动能级不是等间距的，所以倍频峰的频率并非正好是基频的，所以倍频峰的频

16、率并非正好是基频峰频率的整数倍，而是略小一些。峰频率的整数倍，而是略小一些。一般情况下，一般情况下，基频峰最强，基频峰最强，倍频峰倍频峰则要弱得多。则要弱得多。(9.15)实际上双原子分子并非理想的谐振子。实际上双原子分子并非理想的谐振子。中红外区的吸收峰是中红外区的吸收峰是基频吸收峰，基频吸收峰，试问产生基频吸收峰的试问产生基频吸收峰的光子频率与相应的分子振动频率有何关系？光子频率与相应的分子振动频率有何关系？E1=(1+1/2)h E E0=1/2h=1/2hE=E1-E0=h结论：入射光子的频率与分子的振动频率相同时，分结论：入射光子的频率与分子的振动频率相同时，分子才能吸收相应光能，发

17、生能级跃迁。子才能吸收相应光能，发生能级跃迁。1()2vEVhv9.20新课新课双原子分子的振动只有一种形式，多原子分子的振双原子分子的振动只有一种形式，多原子分子的振动要复杂得多，随着原子数目的增加，振动形式也变得动要复杂得多，随着原子数目的增加，振动形式也变得越复杂。越复杂。分子振动的形式分为分子振动的形式分为伸缩振动伸缩振动和和弯曲振动弯曲振动两类。两类。 对称伸缩振动 不对称伸缩振动剪式振动面内弯曲振动平面摇摆振动扭曲振动面外弯曲振动平外摇摆振动sas伸缩振动亚甲基伸缩振动亚甲基弯曲振动亚甲基弯曲振动亚甲基动画（四）振动自由度（四）振动自由度多原子分子简单自由振动的数目（振动的形式）多

18、原子分子简单自由振动的数目（振动的形式）称为振动自由度，每个振动自由度相当于红外光谱图称为振动自由度，每个振动自由度相当于红外光谱图上一个上一个基频吸收带基频吸收带。在三维空间中，在三维空间中，每个原子都能沿每个原子都能沿x x、y y、z z 三三个个坐标方向独立运动，对于坐标方向独立运动，对于n n个原子组成的分子则有个原子组成的分子则有3n3n个独立运动，即个独立运动，即3n3n个运动自由度。个运动自由度。但对于但对于直线型分子直线型分子，若贯穿所有原子的轴是在若贯穿所有原子的轴是在x x方向，则整个分子只能方向，则整个分子只能绕绕y y、z z轴转动，因此，直轴转动，因此，直线性分子的

19、线性分子的振动自由度振动自由度为为（3n-53n-5）种。种。 在在非线形分子非线形分子中，这中，这3n3n种种运动状态中包括运动状态中包括3 3个整个分子个整个分子的质心沿的质心沿x x、y y、z z方向平动运方向平动运动和动和3 3个整个分子绕个整个分子绕x x、y y、z z轴轴的转动运动。这的转动运动。这6 6种运动都不种运动都不是分子振动，因此，是分子振动，因此，振动自由振动自由度度应有应有（3n-63n-6）种。种。（即（即3 3原原子之间无位移的运动）子之间无位移的运动）水水非线型分子非线型分子的振动形式：的振动形式： 3n-6=9-6=33n-6=9-6=3动画动画37563

20、6521595二氧化碳二氧化碳线型分子的振动形式线型分子的振动形式：3n-5=9-5=4动画2349667 （1）辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量当当一定频率一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的团的振动频率振动频率和它一致，二者就会产生和它一致，二者就会产生共振共振，此时光的能，此时光的能量通过分子偶极矩的变化而传递给分子，这个基团就吸收量通过分子偶极矩的变化而传递给分子，这个基团就吸收一定频率的红外光，产生一定频率的红外光，产生振动跃迁振动跃迁。在常温下，绝大多数。在常温下，绝大多数分子处于振动基态，因此

21、主要观察的是由基态开始跃迁的分子处于振动基态，因此主要观察的是由基态开始跃迁的吸收谱带。吸收谱带。分子红外辐射必须同时满足分子红外辐射必须同时满足两个条件两个条件：二、红外吸收光谱产生的条件和谱带强度二、红外吸收光谱产生的条件和谱带强度（一）分子吸收红外辐射的条件（一）分子吸收红外辐射的条件（2 2）只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射。吸收红外辐射。 因为因为红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振动过程所导致的偶极矩的变化和交变的电制是通过振动过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相互作

22、用磁场（红外线）相互作用 发生的发生的。 单原子和同核双原子：单原子和同核双原子：如：如：Ne、N2、O2、Cl2 等。固等。固有偶极矩为零，同时振动时也不能产生瞬间偶极矩，辐射有偶极矩为零，同时振动时也不能产生瞬间偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性不能引起共振，无红外活性 。 非对称分子：非对称分子：有偶极矩，红外活性。有偶极矩，红外活性。 对称分子：对称分子：如如CO2等。虽然固有偶极矩为零，但是振动等。虽然固有偶极矩为零，但是振动时能产生瞬间偶极矩，所以是红外活性时能产生瞬间偶极矩，所以是红外活性 。为什么？为什么？是不是分子的每一种振动都能产生红外吸收呢？是不是分子的每一种振动都能产

23、生红外吸收呢？分子的每一个基本振动都有其特定的振动频率，似乎都分子的每一个基本振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。实际上，应有相应的红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数，这这是由如下原因引起的：是由如下原因引起的：（1 1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收；）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收；（2 2）相同频率的振动吸收重叠，即简并；）相同频率的振动吸收重叠，即简并；（3 3）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收

24、带很弱， 仪器无法检测；仪器无法检测；（4 4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。）有些吸收带落在仪器检测范围之外。（二）吸收谱带的强度（二）吸收谱带的强度红外吸收谱带的强弱取决于分子振动时偶极矩的变红外吸收谱带的强弱取决于分子振动时偶极矩的变化大小（与偶极矩的变化的平方成正比），而偶极矩与化大小（与偶极矩的变化的平方成正比），而偶极矩与分子结构的对称性有关分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。一般地，子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。一般地，极性极性较强较强（固有偶极矩大）（固有偶极矩大）的分子或基团（如的分子或基团（如

25、C=0C=0，C-XC-X等）等）振动，吸收振动，吸收强度较大；极性较弱强度较大；极性较弱的分子或基团（如的分子或基团（如C=CC=C、C-CC-C、N=NN=N等）振动，等）振动，吸收较弱。吸收较弱。 红外光谱的吸收强度一般定性地用极强（红外光谱的吸收强度一般定性地用极强（vsvs）、强）、强（s s）、中强（）、中强（m m）、弱（）、弱（w w）和极弱（）和极弱（vwvw）等表示。按）等表示。按摩尔吸光系数摩尔吸光系数 的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下：下： 结构对称性差结构对称性差偶极矩变化大偶极矩变化大而吸收峰强度而吸收峰强度 偶极矩变化的平方偶

26、极矩变化的平方所以，对称性差所以，对称性差吸收峰强度大吸收峰强度大100 非常强峰非常强峰（vs） 20100 强峰强峰（s） 20 中强峰中强峰（m） 198%或或符合商业规格。符合商业规格。（2）试样中不应含有游离水试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。（3）试样的浓度和测试厚度应选择适当试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于图中的大多数吸收峰的透射比处于10%80%范围内。范围内。（二）制样的方法（二）制样的方法1 .气体样品气体样品 气态样

27、品可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘气态样品可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的有红外透光的NaCl或或KBr窗片。先将气槽抽真空，再窗片。先将气槽抽真空，再将试样注入。将试样注入。2 . 液体和溶液试样液体和溶液试样(1)液体池法液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为体池中，液层厚度一般为0.011mm。（2）液膜法）液膜法 沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间，形成沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间，形成液膜。液膜。 3 . 固体试样固体试样（1）压片法）压片法 将将12mg试样与试样与200mg纯纯KB

28、r研细均匀，置于模具研细均匀，置于模具中，用油压机压成透明薄片，即可用于测定。试样和中，用油压机压成透明薄片，即可用于测定。试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散微米，以免散射光影响。射光影响。（2）配成适当浓度的溶液。）配成适当浓度的溶液。二、红外光谱法分析二、红外光谱法分析红外光谱法广泛用于有机化合物的官能团定性和红外光谱法广泛用于有机化合物的官能团定性和结构分析。结构分析。、红外光谱定性分析的一般过程：、红外光谱定性分析的一般过程：1、试样的纯化、试样的纯化2、了解试样的来源、了解试样的来源3、用适当的方法制样，记录红外光谱、用适当的方法制

29、样，记录红外光谱4、谱图的解析、谱图的解析5、和标准物对照、和标准物对照（1）被测物与标准谱图上的聚集态、制样方法应一）被测物与标准谱图上的聚集态、制样方法应一致致（2）对指纹区要仔细对照。）对指纹区要仔细对照。 、 未知物结构的测定未知物结构的测定 测定未知物的结构，是红外光谱法定性分析的测定未知物的结构，是红外光谱法定性分析的一个重要用途。如果未知物不是新化合物，可以通一个重要用途。如果未知物不是新化合物，可以通过两种方式利用标准谱图进行查对：过两种方式利用标准谱图进行查对：（1）查阅标准谱图的谱带索引）查阅标准谱图的谱带索引，与寻找试样光谱，与寻找试样光谱吸收带相同的标准谱图；吸收带相同

30、的标准谱图；（2）进行光谱解析）进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后，判断试样的可能结构，然后在由化学分类索引查找标准谱图对照核实。在由化学分类索引查找标准谱图对照核实。在对光谱图进行解析之前，应收集样品的有关在对光谱图进行解析之前，应收集样品的有关资料和数据。了解试样的来源、以估计其可能是哪资料和数据。了解试样的来源、以估计其可能是哪类化合物；测定试样的物理常数，如熔点、沸点、类化合物；测定试样的物理常数，如熔点、沸点、溶解度、折光率等，作为定性分析的旁证。溶解度、折光率等，作为定性分析的旁证。1、计算分子的计算分子的不饱和度不饱和度，根据不饱和度的结果，根据不饱和度的结果推断分子中可能存

31、在的官能团。推断分子中可能存在的官能团。 根据元素分析及相对摩尔质量的测定，求出根据元素分析及相对摩尔质量的测定，求出化化学式学式并计算化合物的并计算化合物的不饱和度不饱和度 = 1 + n4 + (n3 - n1 ) / 2 式中式中n4、n3、n1 ，分别为分子中所含的四价、三，分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。价和一价元素原子的数目。 当计算得当计算得 = 0时，表示分子是饱和的，应为链时，表示分子是饱和的，应为链状烃及其不含双键的衍生物。状烃及其不含双键的衍生物。 当当 =1时，可能有一个时，可能有一个双键双键或或脂环脂环； 当当 =2时，可能有时，可能有两个双键两个双

32、键和和脂环脂环，也可能有一，也可能有一个个叁键叁键； 当当 =4时，可能有一个时，可能有一个苯环苯环等。等。 但是，二价原子如但是，二价原子如S、O等不参加计算。等不参加计算。 2 2、 再观察谱图的基频区，确定可能存在的官能团，再观察谱图的基频区，确定可能存在的官能团，再根据指纹区确定结构。再根据指纹区确定结构。谱图解析一般先从基团频率区的最强谱带开始，谱图解析一般先从基团频率区的最强谱带开始，“先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰；先粗查，后先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定细找；先否定，后肯定”。在解析光谱的时候，往往只在解析光谱的时候，往往只要能给出要能给

33、出10-20%的谱峰的确切归属，由这些谱峰提供的的谱峰的确切归属，由这些谱峰提供的信息推测未知物可能含有的基团，判断不可能含有的基信息推测未知物可能含有的基团，判断不可能含有的基团。再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能含有基团团。再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能含有基团的相关峰，用一组相关峰确认一个基团的存在。对于简的相关峰，用一组相关峰确认一个基团的存在。对于简单化合物，确认几个基团之后，便可初步确定分子结构，单化合物，确认几个基团之后，便可初步确定分子结构，然后查对标准谱图核实。然后查对标准谱图核实。（实例：推测实例：推测C4H8O2的结构的结构解：解：1） =1-8/2+4=1 2）峰归属）峰归属 3）可能的结构）可能的结构H C O CH2CH2CH3OH3C C O CH2CH3OH3CH2C C O CH3O118