分析方法汇编

1、10 / 65稀土湿法冶炼基础知识培训资料（三）稀土分析方法汇编（内部资料 严禁外传）广东富远稀土新材料股份有限公司二OO四年十一月一日10 / 65本公司职工上岗培训材料稀土湿法冶炼基础知识（三）稀土分析方法汇编广东富远稀土新材料股份有限公司组织编写 生产技术部主编： 韩旗英编写人员： 韩旗英 凌 诚 林永忠 韩新福10 / 65一、ICP使用和维护.1二、 草酸含量的测定 .4三、混合稀土中硫酸根的测定 .5四、高纯氧化钇中氯根的测定 .7五、高纯氧化钇中酸溶性硅的测定 .9六、P507、环烷酸皂化值的测定 .1.1七、P507、环烷酸酸值的测定 .1.2八、 稀土碳酸盐、草酸盐烧失率的测

2、定 .1.3九、稀土料液中稀土浓度的测定 .1.4十、碱溶液中0H浓度的测定.1.5十一、盐酸溶液浓度测定 .1.6十二、稀土总量的测定 .1.7.十三、水 份 测 定.1.9.十四、灼减量的测定 .2.0.十五、EDTA标准溶液的配制及标定 .21十六、盐酸标准溶液的配制及标定 .2.2十七、氢氧化钠标准溶液的配制及标定 .2.3十八、混合稀土中A12O3的测定.24十九、水、盐酸、烧碱、草酸、碳铵中CaO、Fe2O3、PbO、ZnO、NiO、CuO等非稀土氧化物ICP光谱分析.26二十、混合稀土全配方的分析 .2.8二十一、稀土杂质的分析 .3.0一、ICP使用和维护为了保证等离子体发射光

3、谱仪在最佳状态下运行，确保检测数 据的准确，延长仪器的使用寿命，10 / 65特制订如下的使用和维护规程。 操作程序：1. 开机前的检查1.1 检查电源是否正常，应保证电源在 2205V 。1.2 检查气体压力是否在 0.6MPa。1.3 检查抽风系统工作是否正常。1.4 检查水循环系统是否正常。2. 开机程序（按下列顺序进行）2.1 开启总电源。2.2 开启主机电源。2.3 开启计算机系统。2.4 开启水循环系统。2.5 开启抽风系统。2.6 打开气体总阀。2.7 开启仪器功率发生器。3. 分析程序（按下列顺序进行）3.1 在 Window XP 界面点击 ICP 分析程序 ICP.JY 5

4、.1 图标，出现 点火界面和分析程序的主界面。3.2 在点火界面上检查水循环系统、 抽风系统、 功率发生器、 气体等 是否处于绿色正常状态。3.3 点击点火按钮 START 。3.4 点火成功后打开分析方法程序，按人机对话方式输入分析方 法名称、分析元素、分析条件、标准样品含量，并保存。3.5 打开分析执行程序，选择要分析的方法名称，按顺序选择 搜峰、衰减、标准、样品。跳出分析界面。10 / 653.6 点击分析终止按钮或回车，进行按搜（先吸入搜峰样）。3.7 搜峰完成后，吸入高浓度标准样品，点击分析终止按钮或 回车进行衰减分析。3.8 吸入标准样（按顺序 1、2 号或 2、1 号）同上面的操

5、作进行分析。3.9 吸入样品（按顺序 1、2）同上面的操作进行分析。3.10 打开标准线性按钮，观察所测定元素的线性是否合适、标 准样品是否适合分析的要求，如果不适合则重新配制标准 样品，重新选择分析条件，重新按上面的步骤测定，直到满意 为止。4. 结果的输出4.1 全部分析完毕后，结果分析程序 abort 时，打开结果程序按 顺序查找结果，并打印。4.2 按输入的单位或取样量的不同进行结果换算或直接报出结果。5. 关机操作5.1 分析完毕后打开点火程序，点击 Stop,进行熄火。5.2 熄火后，关闭功率发生器。5.3 关闭计算机系统。5.4 关闭 ICP 电源。5.5 关闭抽风系统、水循环系

6、统、气体总阀。5.6 关闭总电源。注意事项：1. 仪器恒温系统电源保持常开。2. 室内温度保持在 30C以下。3. 分析的样品不能带有明显的颗粒状物。10 / 654. 分析样品和标准样品不能有任何沾污。5. 分析过程中要经常观察仪器的功率、 冷却气、 护套气、 等离子炬、 反射功率是否正常，出现异常及时关机，寻找原因。6. 要定时清洗需化器、炬管。10 / 651、草酸含量的测定1、方法要点用中和反应的原理。2、适用范围本厂生产中的草酸3、主要试剂及仪器（1）氢氧化钠标准溶液 0.400mol/L。（2）酚酞指示剂 1.0%乙醇溶液。4、分析步骤用减量法称取 1g 试样（准至 0.0002g

7、），于 250ml 锥形瓶中， 加入30ml 无 CO2水，使试样溶解，滴加 2-3 滴酚酞，以氢氧化钠 标准溶液滴定至呈现淡粉红色，30s 不褪色即为终点。5、计算草酸百分含量 X=4 X100m式中 C 为氢氧化钠标准溶液的浓度mol/LVi为滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积ml0.06304 为草酸（1/2 H2C2O42 出 0）的毫摩尔质量 gm 为试样的质量10 / 65三、混合稀土中硫酸根的测定1、方法要点根据硫酸根与 Ba+生成很稳定的硫酸钡沉淀，从而可用重量法测 出硫酸根的含量。2、适用范围适用于混合氧化稀土。3、主要试剂及仪器（1）盐酸（d1.18） 1:1。（2）H2O2（

8、 30%）。（3）甲酚红 0.2%。（4）氨水（d 0.9）。（5）氯化钡 10%溶液。（6）硝酸银 0.10mol/L 溶液4、分析步骤称取稀土氧化物 5.000g 于 400ml 烧杯中，用少许水润湿。加入1:1 盐酸 20- 22ml, H2O22ml,在电炉上低温加热至试样溶解，溶液清亮，加热水至 250ml,滴加甲酚红指示剂 3-5 滴，用氨水调至溶液 橙黄色，再加入 1:1 盐酸 2ml，在电炉上加热至沸，加入 10%AR BaCl2溶液20ml。边加边搅拌静置 12 小时，用慢速定量滤纸在三角漏斗 中过滤，沉淀用温热水洗涤（用 0.10mol/1 硝酸银检测）至无 cl-离子，

9、放入 25ml瓷坩埚中，在电炉上灰化后，在高温电炉（马弗炉）中850C燃烧 45 min，冷却后称重5、 计算X10010 / 65式中 W 为 BaSO4重量（g）10 / 65G 为试样重（ g ）0.4116 为 BaSO4换算成 SO42-的换算因数6、注意事项 若是氯化稀土或碳酸稀土，则折成氧化物量。10 / 65四、高纯氧化钇中氯根的测定1、方法要点 在酸性介质中，氯根与硫氰酸汞作用，生成稳定的氯化汞，游离 出的硫氰酸根与三价铁反应，生产红色络合物，借此进行比色反应。2、适应范围适用稀土氧化物。3、主要试剂及仪器（1）721 分光光度计。（ 2）硝酸（ d 1.41） 1+3。（

10、3）硫氰酸汞 0.35%乙醇溶液。（ 4）硝酸铁 15%溶液。（5）5 厘米比色皿。4、分析步骤称取试样 2g 于 100ml 平底烧杯中，加入已煮沸的 GR1:3 硝酸20ml，即盖上表面皿，轻轻摇晃至溶液清亮（若仍不能溶解清亮可 稍加热，但不得煮沸，冷至室温；转至 50ml 容量瓶中。用水定容至 刻度，吸取试液 0.5-10ml 二份分别加入 25ml 容量瓶中， 一份加水至 25ml 刻度作补偿溶液，一份视吸取试样多少补加1：3GR 硝酸 2.854.00ml 摇匀，加入 0.35%硫氰酸汞乙醇溶液 3.5ml 摇匀，加入 2.5ml，AR15%硝酸铁溶液用水稀至刻度摇匀，静置 10mi

11、n 用 721 分光光度 计在入=460nr 处以试剂空白校零（补偿液用水校零测定），5 厘米比色皿测光，随样做试剂空白和带标准测定，试剂空白用水代替试 液，加入 1:3 硝酸 4.0ml,以下同试样操作， 标准吸取 30 卩 g 标准溶 液加入 4.0ml1:3硝酸，其余同试样操作。5、计算10 / 65试样 cl-（ppm）=式中 Ei测得试样吸光度减去补偿溶液吸光度后的值B试样总体积与吸取试样的倍数E2为所测标准溶液的吸光度G 为吸取 cl-标准的量（p, g）W 为称取试样重量（g）6、注意事项（同高纯钇中酸溶性硅的测定之5 注意事项）10 / 65五、高纯氧化钇中酸溶性硅的测定1、方

12、法要点试样经酸溶解后， 在硫酸介质中， 硅与钼酸铵生成黄色的硅钼杂 多酸，以草酸硫酸混合酸分解磷、砷杂多酸。抗坏血酸还原硅钼杂 多酸为蓝色低价络合物，借此进行比色测定。2、适用范围本方法适用于稀土氧化物。3、主要试剂及仪器（1）721 分光光度计。（2）3 厘米比色皿。（3）盐酸（ d 1.18） 1+2。（4）硫酸（ d 1.84） 1+5。（5）钼酸铵 5%溶液。（6）草酸（GR） 1%与（4）混合。（ 7）抗坏血酸。4、测定步骤准确称试样 2g 于 30mlF4氟塑料烧杯中加入 1:2GRHcl 14ml 充 分摇匀后， 置于热水溶中加热溶解， 溶液清亮后， 冷却至室温， 全 部转移至

13、50ml容量瓶中洗涤塑料烧杯，稀释至刻度，摇匀，即吸取 试样 0.5-10ml 于塑料烧杯中，加入 1:5GRH2SO4 0.4ml 摇匀， 加入 AR5%钼酸铵溶液 2.5ml摇匀， 静置 10min 转入 25ml 比色管中， 加 入 （1gGR 草酸溶于 lOOmIGR15H2SO4）草酸混酸 5.0ml 摇匀，加 入现配的 5%抗坏血酸溶液 2.5ml。用水稀释至刻度，摇匀，静置10 / 6510min，在波长 800nm 处，用 3 厘米比色皿以试剂空白校零进行测 光，计算其 SiO2含量。随机需做试剂空白和带标准试验，试剂空白用水代替试样无需在塑料杯中，可直接在比色管中加试剂，标准

14、是在比色管中先加入010ml 10ug/ml 标准溶液，其余同试样操作。5、计算试样 SiO2（ppm）=已0为试样测得的吸光度B为试样点体积与吸取试样的倍数E20为吸取标准所测得的吸光度G 为吸取标准的 SiO2量（ug）W 为称取试样重量（g）6、注意事项1所用水必需是交换水再煮亚沸蒸馏所得纯水。2吸取试样体积应控制其吸光度在 0.10.45 间。10 / 65六、P507、环烷酸皂化值的测定1、方法要点用过量盐酸中和已皂化的有机， 再用碱中和过量的盐酸，最后用差减法得出皂化值。2、适用范围适用于所有已皂化的 P507（环烷酸）3、主要试剂及仪器（1）盐酸 2mol/L。（2）NaOH 标

15、准溶液 0.400mol/L。（3）梨形分液漏斗 60ml。（4）酸碱混合指示剂，0.125%乙醇。4、分析步骤准确量取已皂化的试样 25.0ml 于 60ml 梨形分液漏斗，准确加入约 2mol/L HCl 20ml。先轻微摇动，待反应平静后，再摇2-5min疔一垃静置分层后， 将水相放入干燥的.32100ml 烧杯中， 吸取水相 10ml 于 250ml三角瓶中，加入混合指示剂 2-3 滴，用 0.4mol/L 标准 NaOH 溶液滴至溶液由酒红变绿色即为终点。5、计算10 / 65试样皂化度 c%=式中 N1、V1为标准盐酸的浓度（mol/l）及体积（ml）N2、V2为测定水相消耗 Na

16、OH 的浓度 mol/L 和体积（ml）W 试样体积（ml）N3为试样浓度（mol/L ）七、P507、环烷酸酸值的测定1、方法要点根据酸碱中和反应原理测定。2、适用范围本稀土厂所有的 P507及环烷酸。3、主要化学试剂及仪器（1）氢氧化钠标准液 0.1000mol/ L0（2）盐酸（d 1.18）。（3）酚酞指示剂 1.0%乙醇溶液。（4）梨形分液漏斗 60mL0（5）无水乙醇。4、分析步骤1试样预处理：P507（环烷酸）经浓酸在分液漏斗中反萃干净稀土离子再用水分N矿1多次洗涤至洗涤水 PH4静置分层清亮后吸取。10 / 652准确吸取试样 1-2ml 与三角烧瓶中加入 20-25ml 无水

17、乙醇摇 匀。使其完全溶解，滴加酚酞指剂 3-5 滴，用 0.1mol/L NaOH 标准 溶液滴至粉红 15s 不褪即为终点。5、计算P507 （环烷酸）酸值 mol/L=式中 N1为 NaOH 标准浓度（ mol/L ）V1为消耗 NaOH 标准溶液的体积（ ml）V为吸取 P507（环烷酸）试样体积（ml）八、稀土碳酸盐、草酸盐烧失率的测定1、方法要点在高温下（900C）,碳酸盐或草酸盐会分解成稳定的氧化物。 前后将失去一定的重量。换算成烧失率。2、适用范围本稀土厂所有的稀土碳酸盐及草酸盐。3、 主要试剂及仪器（1）高温炉 4KW 1-1000C。（ 2）瓷蒸发皿 300ml。（ 3）药物

18、天平 JYT-5 型。10 / 654、 步骤在药物天平上准确称取待测样品 300-500g 于 300ml 瓷蒸发器 中，送入高温炉中，再启动高温炉，调 900C拉开炉门加热 60-120min 烘烤使水分蒸干。再关上炉门继续加热至900C，在 900C灼烧120min 断开电源。在炉膛中保温 60min 拿出稍冷，转入燥器中冷却 室温，用原天平称得氧化物重量。5、 计算烧失率（%） =X100式中 W1为试样燃烧前重量（g）W2为试样灼烧后氧化物重量（g）九、稀土料液中稀土浓度的测定1、方法要点利用稀土离子与 EDTA 的络合作用原理，借助金属指示剂，指示 络合终点，从而以消耗 EDTA

19、量计算出稀土浓度。2、适用范围本稀土厂生产过程中所有的稀土料液。3、主要化学试剂（1）EDTA 标准溶液 0.020mol/L、o.100mol/L。（2）甲基橙指示剂 0.05%。（3）NaOH 标准液 10%。10 / 65（4）乙酰丙酮 10%。（5）磺基水杨酸 10%。（6）六次甲基四胺“20%（PH=5.5）。（7）二甲酚橙 0.2%厂4、分析步骤准确吸取试样 1-25ml 三角烧瓶中，若有一定的酸度，则需先 滴加1 滴甲基橙指示剂。 用 NaOH 标准液滴至刚转黄色。 视料液质 量加入 10%乙酰丙酮 2ml，10%磺基水杨酸 2ml，20%六次甲基四胺(PH=5.5) 20ml,

20、 0.2%二甲酚橙指示剂3 滴，即用 0.02mol/L -0.100mol/L EDTA 标准滴定至溶液由紫红带蓝转至亮黄，即为终点5、计算CRE3+( mol/L)=式中 Ni为 EDTA 溶液的浓度(mol/L)Vi为 EDTA 溶液的体积(ml)V2为试样体积(ml)十、碱溶液中OH-浓度的测定1、方法要点利用酸碱中和反应的原理来进行滴定测定。2、适用范围本稀土厂生产过程中的所有碱的测定。3、主要化学试剂及仪器(1) HCl 标准溶液 0.400mol/L。10 / 65对1严(2) 酚酞 1%乙醇溶液。2(3) 甲基橙 0.05%水溶液。(4) 酸碱混合指示剂 0.125%乙醇溶液。

21、4、 分析步骤,.1准确吸试液 1-25ml 于 250ml 三角烧瓶中，用少量的水冲稀试样加酸碱指示剂 2-3 滴，用 0.4mol/L HCl 标准溶液滴定至溶液刚变 色，即为终点。5、计算溶液 COH-(mol/L )=式中 N1V1 分别为标准 HCI 溶液的浓度（mol/L）和体积（ml）V2 为试样量（ml）6、注意事项1指示剂的使用相同于酸的测定。2酸碱混合指示剂由绿变酒红，酚酞由紫红 一粉红一无色，甲 基橙由黄色转变成红色。十一、盐酸溶液浓度测定1、方法要点利用酸碱中和反应的原理来进行滴定测定。2、适用范围本稀土厂生产过程中的盐酸及稀土溶液中的自由酸度H+的测定。3、主要化学试

22、剂及仪器工1丄1V210 / 65（1）NaOH 标准液 0.1mol/L、0.4moI/L。（2）酚酞指示剂 0.1%乙醇溶液。（3）甲基橙指示剂 0.05%水溶液。（4）酸碱混合指示剂 0.125%乙醇溶液。4、分析步骤准确吸取 1-25mI 试样于 250ml 三角烧瓶中（若试样 CH+ 6moI/L应在三角烧瓶中预先放入 20ml 左右的水）滴加酸碱指示剂 2-3 滴，用0.1-0.4mol/L NaOH 标准溶液滴定至溶液变色为终点。5、计算溶液 CH+ （mol/L ）=式中 N1V1 分别为标准 NaOH 溶液的浓度（mol/L）和体积（ml）V2为试样量（ ml ）6、注意事项

23、1溶液中含有稀土，选用指示剂用 0.05%甲基橙指示剂，其余 可选用 0.125%酸碱混合指示剂或 0.1%酚酞指示剂。2甲基橙指示剂由红色变黄色，混合指示剂由酒红变绿色，酚 酞由无色变粉红色。3尽可能 调节所取试 样的多少，使之消耗 NaOH 标准液 15-40mL。十二、稀土总量的测定1、方法要点试样经酸溶解以后，氨水分离钙和镁，在 PH2 的微酸性介质中， 加10 / 65草酸成草酸盐沉淀，经过滤、洗涤、灰化、灼烧后称重。2、 适用范围本方法适用氯化稀土、氟化稀土、氧化稀土。3、 主要化学试剂及仪器（1）盐酸（ d 1.18）1:1。（2）氨水（d 0.9） 1:1。（ 3）氯化铵溶液

24、2%。（ 4）草酸饱和溶液、 2%溶液。（5）甲酚红 0.1%醇溶液。（ 6）铂金坩埚 30cc。（7）高温炉 4KW 1-1000C。4、分析步骤准确称取试样 0.2-0.3g 于烧杯中，加酸溶解，加 1:1 氨水中和至 沉淀出现，并过量约 20ml，继续加热煮沸，取下趁热用定性滤底过 滤，用热的 2%氯化铵溶液洗涤三次，洗沉淀 5-6 次，沉淀用热的 1:1 盐酸溶于原烧杯中，用热水洗滤低至无黄色，盖上表面皿，于电炉 上加热蒸至试液体积为 2-3ml。加水至 100ml，力口 0.1%用甲酚红指 示剂 4 滴，用1:1 氨水调至刚变黄加热煮沸，在不断搅拌下，慢慢 加入煮沸的饱和草酸溶液 5

25、0ml，沉淀放置 4 小时以上。沉淀用中速定量滤低过滤，用带有橡皮头的玻璃擦棒洗烧杯壁， 用2%草酸溶液洗烧杯三次，洗沉淀 8-10 次，沉淀连同滤纸置于已 恒重的铂金坩埚中，低温烘干，小心灰化，于850C马弗炉中灼烧 1小时，取出置于干燥器中，冷至室温，称重，如此反复操作至恒重。5、计算RExOy=X10010 / 65式中 W 为测得稀土氧化物的重量G 为称样重量19 / 65十三、水 份 测 定1、方法要点试样在 105-110C烘一定时间，求出失去的重量。2、适用范围 本方法适用于氟化稀土及氧化稀土。3、主要仪器设备 (1 )烘箱 3.2KW 。(2)称量瓶 25X3004、分析步骤准

26、确称取试样 10g 于预先恒重的 50ml 称量瓶中， 放入电热恒温干燥箱中，在 105-110C烘 3 小时，取出放入干燥器中，20 分钟后 称重05、计算出 0%=X10010 / 65Wi为烘前试样和称量瓶重量W2为烘后试样和称量瓶重量G 为试样的重量十四、灼减量的测定1、方法要点试样在 850C灼烧一定时间，求出失去的重量。2、 适用范围町2c?本方法适用于稀土氧化物灼减量的测定。3、主要仪器设备(1) 25cc 瓷坩埚。(2) 高温炉 4KW 1-1050C。4、分析步骤准确称取试样 1-3g 于预先恒重的瓷坩埚中，在 850C马弗炉中 灼烧2 小时，放入干燥器内，30 分钟后称重，再次放入 850C马沸 炉中灼烧10 / 6530 分钟，取出放入干燥器中，30 分钟后称重，直至恒重。5、计算灼减量% =X100Wi灼烧前试样和瓷器总重量W2灼烧后试样和瓷器总重量G 试样的重量十五、EDTA标准溶液的配制及标定欲配制浓度为 O.1mol/L EDTA 标准液