第三章 配位滴定法

1、第三章第三章 配位滴定法配位滴定法EDTA Zn2+第三章第三章 配位滴定法配位滴定法理论学习要点理论学习要点EDTAEDTA的性质、的性质、EDTAEDTA与金属离子的配位特点、金属指与金属离子的配位特点、金属指示剂的变色原理、金属指示剂应具备的条件、配示剂的变色原理、金属指示剂应具备的条件、配合物的稳定常数、影响配位平衡因素、配合物的合物的稳定常数、影响配位平衡因素、配合物的条件稳定常数、滴定曲线。条件稳定常数、滴定曲线。能力目标能力目标1.1.能够制备能够制备EDTAEDTA标准滴定溶液标准滴定溶液2.2.能够测定工业硫酸锌样品中的锌含量能够测定工业硫酸锌样品中的锌含量3.3.能够测定能

2、够测定NiNi盐样品中盐样品中NiNi的含量的含量案例一案例一 EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备案例教学分析：案例教学分析：1 1、任务内容：、任务内容： EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备2 2、工作标准：、工作标准：GB/T6001GB/T6001200220023 3、知识要点、知识要点 EDTAEDTA的性质的性质 EDTAEDTA与金属离子的配位特点与金属离子的配位特点 金属指示剂金属指示剂 掌握国家标准及相关要求掌握国家标准及相关要求4 4、技能目标、技能目标 EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备 正确选择正确选择使用金属指示剂

3、使用金属指示剂 能够解读国家标准能够解读国家标准案例一案例一 EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备理论基础理论基础一一 EDTAEDTA的性质的性质二二 EDTAEDTA与金属离子的配位特点与金属离子的配位特点三三 金属指示剂金属指示剂 一一 EDTAEDTA的性质的性质1.1.配位滴定法：配位滴定法： 是以生成配位化合物的反应为基础的滴定分析方法是以生成配位化合物的反应为基础的滴定分析方法络合反应的实质可以用以下通式表示：络合反应的实质可以用以下通式表示： M + L MLM + L ML 金属离子金属离子 络合剂络合剂 络合物络合物2. 2. EDTA EDTA 乙二胺四乙

4、酸乙二胺四乙酸 (H(H4 4Y)Y)HOOCH2CHOOCH2CN CH2CH2NCH2CH2COOHCOOH结构式结构式 乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐 (Na(Na2 2H H2 2Y)Y)当当H4YH4Y溶解于酸性很强的溶液中时，可生成溶解于酸性很强的溶液中时，可生成H H6 6Y Y2+2+，这样，这样EDTAEDTA就相就相当于六元酸，当于六元酸， N H+CH2CH2H O O C H2C-O O C H2CN H+C H2C O O HC H2C O O-：. . 一一 EDTAEDTA的性质的性质 2.2.EDTA EDTA 各种存在型体的分布曲线各种存在型体的分布曲线

5、 : : -pH-pH图图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-9 七种型体中，只有七种型体中，只有Y Y4 4能与金属离子直接络合。所以，溶液的酸度越低，能与金属离子直接络合。所以，溶液的酸度越低，Y Y4 4的分布分数越大，的分布分数越大，EDTAEDTA的络合能力越强。的络合能力越强。 二二 EDTAEDTA与金属离子的配位特点与金属离子的配位特点l EDTAEDTA与金属离子形成的配合物具有下列特点；与金属离子形成的配合物具有下列特点；l 配位能力强，几乎能与所有金属离子形成配合物。配位能力强，几乎能与所有金属离子形成配合物。l 配位比简单，多数形成配位比简单，多数形

6、成1:11:1配合物。配合物。l 配合物稳定性高。配合物稳定性高。l 配合物大多带电荷，水溶性较好。配合物大多带电荷，水溶性较好。l 配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。即无色的配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。即无色的金属离子与金属离子与EDTAEDTA络合，则形成无色的螯合物，有色的络合，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与金属离子与EDTAEDTA络合物时，一般则形成颜色更深的螯络合物时，一般则形成颜色更深的螯合物。如：合物。如： NiYNiY2-2- CuY CuY2-2- CoY CoY2-2- MnY MnY2-2- CrY CrY- - FeY FeY- - 蓝色蓝色 深蓝

7、深蓝 紫红紫红 紫红紫红 深紫深紫 黄黄三三 金属指示剂金属指示剂1.1.金属指示剂的变色原理金属指示剂的变色原理2.2.金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件3.3.常用的金属指示剂常用的金属指示剂4.4.金属指示剂在使用中存在的问题金属指示剂在使用中存在的问题 EDTAEDTAIn + MIn + M MInMIn + M + M MY + InMY + In B B色色 A A色色 B B色色1. 1. 金属指示剂的作用原理金属指示剂的作用原理下面以铬黑下面以铬黑T T（EBTEBT）为例说明金属指示剂的作用原理：）为例说明金属指示剂的作用原理：用用EDTAEDTA滴定滴定Mg2+

8、Mg2+。游。游离铬黑离铬黑T T在在pH=10pH=10时呈蓝色，而铬黑时呈蓝色，而铬黑T T与与Mg2+Mg2+配位呈酒红色（以配位呈酒红色（以HInHIn2-2-表示铬黑表示铬黑T T ）。）。 反应如下：反应如下： 在在pH=10pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中， MgMg2+2+ + HIn + HIn2- 2- MgIn MgIn- - + H + H+ + 蓝色蓝色 红色红色 MgInMgIn- - + Y + Y4-4- MgY MgY2- 2- + HIn + HIn2-2- + H + H+ + 红色红色 蓝色蓝色三三 金属指示剂金属指示剂 三三 金属指示剂金属

9、指示剂2.2.金属指示剂应具备的条件金属指示剂应具备的条件在滴定的在滴定的pHpH范围内，游离指示剂与其金属配合物范围内，游离指示剂与其金属配合物 之间应有之间应有明显的颜色差别；明显的颜色差别；指示剂与金属离子生成的配合物应有指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定适当的稳定 性性；K KMIn10MIn104 4 ，K KMY/MY/K KMIn10MIn102 2。指示剂与金属离子生成的配合物应指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水易溶于水，比较比较稳定稳定，以便贮存和使用，以便贮存和使用 MInMIn与与EDTAEDTA的的交换反应应迅速交换反应应迅速，这样才能比较准，这样才能比较准

10、 确地判断终点。确地判断终点。指示剂应具有一定的指示剂应具有一定的选择性选择性。 指示剂指示剂使用使用pH InMIn 直接滴定直接滴定M铬黑铬黑T (EBT)7-10 蓝蓝红红Mg2+ Zn2+二甲酚橙二甲酚橙 (XO) 6 黄黄红红Bi3+ Pb2+ Zn2+磺基水杨酸磺基水杨酸(SSal)1.5-3 无无紫红紫红Fe2+钙指示剂钙指示剂10-13 蓝蓝红红Ca2+1-(2-1-(2-吡啶偶氮吡啶偶氮)-)-2-2-萘酚萘酚 ( (PAN) (Cu-PAN) 2-12 黄黄 黄绿黄绿红红红红Cu2+Co2+ Ni2+三三 金属指示剂金属指示剂3.3.常用的金属指示剂常用的金属指示剂三三 金

11、属指示剂金属指示剂 应应 K K (MIn(MIn)K K (MY)(MY), , 则封闭指示剂则封闭指示剂 若若K K (MIn(MIn) )太小，太小， 不灵敏，终点提前不灵敏，终点提前（2 2）技能基础技能基础EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备 案例一案例一 EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备EDTAEDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备1. 1. 配制配制 常用的常用的EDTAEDTA标准滴定溶液的浓度为标准滴定溶液的浓度为0.0l0.0l0.05mo1/L0.05mo1/L。称取一定量（按所需。称取一定量（按所需浓度和体积计算）浓度和体积计算

12、）EDTANa2H2YEDTANa2H2Y2H2O2H2O，M M(Na2H2Y(Na2H2Y2H2O)=372.2g/mol2H2O)=372.2g/mol，用适，用适量蒸馏水溶解（必要时可加热），然后稀释至所需体积，并充分混匀，转移量蒸馏水溶解（必要时可加热），然后稀释至所需体积，并充分混匀，转移至试剂瓶中待标定。至试剂瓶中待标定。2 2标定标定标定标定EDTAEDTA溶液常用的基准物质有以下几类：溶液常用的基准物质有以下几类：纯金属，如纯金属，如ZnZn、CuCu、PbPb等。纯度应达等。纯度应达99.95%99.95%以上，使用前应预处理，以除去表以上，使用前应预处理，以除去表面氧化膜

13、。面氧化膜。金属氧化物，如金属氧化物，如ZnOZnO、MgOMgO等。使用前应高温灼烧至恒重，然后用盐酸溶解。等。使用前应高温灼烧至恒重，然后用盐酸溶解。CaCO3CaCO3、MgSO4MgSO47H2O 7H2O 等盐类。等盐类。3 3标定结果的计算标定结果的计算31025.00250.0(EDTA)()(ZnO)10mcVVM技能训练技能训练8 8 0.02mol/L EDTA0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备训练目标训练目标l 学会制备学会制备EDTAEDTA标准滴定溶液；标准滴定溶液；l 学会判断滴定终点。学会判断滴定终点。试剂和仪器试剂和仪器试剂试剂：l

14、 基准物质：氧化锌基准物质：氧化锌l EDTAEDTA二钠盐二钠盐l 浓浓HClHCll 氨水（氨水（1+11+1）l NH3-NH4ClNH3-NH4Cl缓冲溶液（缓冲溶液（pH=10pH=10）：称取固体）：称取固体NH4Cl 5.4gNH4Cl 5.4g，加水，加水20mL20mL，浓氨水浓氨水35mL35mL，溶解后，以水稀释成，溶解后，以水稀释成1000mL1000mL，摇匀备用；，摇匀备用；l 铬黑铬黑T T指示液：称取指示液：称取0.25g0.25g固体铬黑固体铬黑T T，2.5g2.5g盐酸羟胺，以盐酸羟胺，以50mL50mL无无水乙醇溶解水乙醇溶解仪器：仪器：l 烧杯、试剂瓶

15、、锥形瓶、滴定管、架盘天平、分析天平等烧杯、试剂瓶、锥形瓶、滴定管、架盘天平、分析天平等 技能训练技能训练8 8 0.02mol/L EDTA0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的标准滴定溶液的制备制备训练步骤训练步骤 0.02mol/LEDTA0.02mol/LEDTA标准滴定溶液配制：标准滴定溶液配制：在托在托盘天平上称取分析纯盘天平上称取分析纯EDTAEDTA二钠盐二钠盐3.7g3.7g，溶于，溶于300mL300mL水中，加热溶解，冷却后转移至试剂瓶水中，加热溶解，冷却后转移至试剂瓶中，然后稀释至中，然后稀释至500mL500mL，充分摇匀，待标定。，充分摇匀，待标定。技能训练技能

16、训练8 8 0.02mol/L EDTA0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备 训练步骤训练步骤标准溶液的标定标准溶液的标定 准确称取基准物质准确称取基准物质ZnOZnO 0.4g 0.4g，应先用几滴水润，应先用几滴水润湿，盖上表面皿，滴加浓湿，盖上表面皿，滴加浓HClHCl至至ZnOZnO刚好溶解（约刚好溶解（约2mL2mL），再加入），再加入25mL25mL蒸馏水定量转入蒸馏水定量转入250mL250mL容量瓶容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25.00mL 25.00mL Zn2+Zn2+标准滴定溶液于标准滴定溶液于25

17、0mL250mL锥形瓶中，加锥形瓶中，加20mL20mL蒸馏蒸馏水，滴加氨水（水，滴加氨水（1+11+1）至刚出现浑浊，此时）至刚出现浑浊，此时pHpH约为约为8 8，然后加入，然后加入10mL NH3-NH4Cl10mL NH3-NH4Cl缓冲溶液，加入缓冲溶液，加入4 4滴滴铬黑铬黑T T指示液，用待标定的指示液，用待标定的EDTAEDTA溶液滴定至溶液由溶液滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点，记录所消耗红色变为蓝色即为终点，记录所消耗EDTAEDTA溶液的溶液的体积。体积。 技能训练技能训练8 8 0.02mol/L EDTA0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制标准滴定溶液的制备备

18、结果计算结果计算 2+3(ZnO)(Zn)=(ZnO) 250 10mcM(EDTA)(EDTA)c VcV 数据记录数据记录0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制备标准滴定溶液的制备 次数 项目I 敲样前（称量瓶+基准物）质量/g敲样后（称量瓶+基准物）质量/g基准物质量/g消耗标准溶液体积/mL (V1 ）空白消耗标准溶液体积/mL (V0 ）标准溶液浓度（mol/L ）标准溶液平均浓度（mol/L ） 相对平均偏差(%) 案例二案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定工业硫酸锌中锌含量的测定案例教学分析：案例教学分析：1 1、任务内容：工业硫酸锌（、任务内容：工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO

19、47H2O7H2O）中锌含量的测定）中锌含量的测定2 2、工作标准：、工作标准：HG/T 2326-2005HG/T 2326-2005 3 3、知识目标、知识目标 配合物的稳定常数和条件稳定常数配合物的稳定常数和条件稳定常数 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素 配位滴定曲线配位滴定曲线4 4、技能目标、技能目标 单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择 能够利用配位滴定测定工业硫酸锌（能够利用配位滴定测定工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含量和有关计算中锌含量和有关计算 能够解读国家标准能够解读国家标准 案例二案例二 工业

20、硫酸锌中锌含量的测定工业硫酸锌中锌含量的测定理论基础理论基础一一 配合物的稳定常数配合物的稳定常数二二 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素三三 EDTAEDTA配合物的条件稳定常数配合物的条件稳定常数四四 配位滴定曲线配位滴定曲线一一 配合物的稳定常数配合物的稳定常数对于对于EDTAEDTA与金属离子形成的与金属离子形成的1:1 1:1 型络合物，其反应型络合物，其反应式及稳定常数可表示为：式及稳定常数可表示为： M + Y MYM + Y MY MYMY=MYKK K稳稳或或lglgK K稳稳值越大，说明络合物越稳定。值越大，说明络合物越稳定。K KMYMY也称为也称为MYMY的形

21、成常数。的形成常数。一些常见金属离子与一些常见金属离子与EDTAEDTA形成的络合物形成的络合物MYMY的稳定常数见表，绝的稳定常数见表，绝大多数金属离子与大多数金属离子与EDTAEDTA形成的络合物都相当稳定。形成的络合物都相当稳定。 二二 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素1.EDTA1.EDTA的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应系数2.2.金属离子的配位效应及配合效应系数金属离子的配位效应及配合效应系数注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 M + YMY主反应：副反应：H +HYH2YH6YLOH -MLML2MLnMOHM(OH)22

22、M(OH)nNNYMHYM(OH)YOH -H +辅助配位效应羟基配位效应酸效应干扰离子效应混合配位效应二二 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素1.EDTA1.EDTA的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应系数二二 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素1.EDTA1.EDTA的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应系数酸效应：酸效应：当滴定体系中有当滴定体系中有H+H+存在时，存在时， H+H+与与EDTAEDTA之间发生之间发生反应，使参与主反应的反应，使参与主反应的EDTAEDTA浓度减小，主反应的化学平衡向浓度减小，主反应的化学平衡向左移动，络合反应完全的程度降低，这种现象称

23、为左移动，络合反应完全的程度降低，这种现象称为EDTAEDTA的酸的酸效应。效应。酸效应系数酸效应系数 酸效应的大小可用酸效应系数来衡量。它是酸效应的大小可用酸效应系数来衡量。它是指指EDTAEDTA各种存在型体的总浓度各种存在型体的总浓度YY与能直接参与主反应的与能直接参与主反应的YY的平衡浓度之比，用符号的平衡浓度之比，用符号表示。表示。Y(H)1.EDTA1.EDTA的酸效应及酸效应系数的酸效应及酸效应系数 不同不同pHpH值时的值时的lglgY Y（H H）随溶液酸度的增大，随溶液酸度的增大， lgY（H）值增大，即酸效应显著，而当值增大，即酸效应显著，而当pHpH1313时，时， l

24、gY（H）等于等于1 1，EDTAEDTA几乎完全离解为几乎完全离解为Y Y，此时，此时EDTAEDTA的络合能力的络合能力最强。最强。二二 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素2.2.金属离子的配位效应及配位效应系数金属离子的配位效应及配位效应系数配位效应配位效应：由于其它络合剂（由于其它络合剂（L L）的存在，使金属离子参）的存在，使金属离子参加主反应能力降低的现象称为配位效应加主反应能力降低的现象称为配位效应。配位效应系数：配位效应系数：由于由于L L与与M M络合，使络合，使MM降低，影响降低，影响M M与与Y Y的的主反应，其影响可用络合效应系数主反应，其影响可用络合效应系数

25、M(L）表示表示M(L）表示未络合的金属离子的各种型体的总浓度是游离金表示未络合的金属离子的各种型体的总浓度是游离金属离子浓度的多少倍。当属离子浓度的多少倍。当M(L） =1=1时，时，M=MM=M，表示金，表示金属离子没有发生副反应，属离子没有发生副反应， M(L）值越大，副反应就越严重。值越大，副反应就越严重。三三 EDTAEDTA配合物的条件稳定常数配合物的条件稳定常数条件稳定常数条件稳定常数 它表示在一定条件下它表示在一定条件下MYMY的实际稳定的实际稳定程度，因此，程度，因此，K KMYMY是用副反应校正后的实际稳定常是用副反应校正后的实际稳定常数，它可表示为：数，它可表示为：一般情

26、况下，仅考虑一般情况下，仅考虑Y Y有副反应有副反应例例 设只考虑酸效应，计算设只考虑酸效应，计算pH=2.0pH=2.0和和pH=5.0pH=5.0时时ZnYZnY的的K KZnYZnY。 解：查表的解：查表的lglgZnYZnY=16.50=16.50 MYMYY(H)lglglgKK四四 配位滴定曲线配位滴定曲线配位滴定曲线配位滴定曲线 利用滴定过程中利用滴定过程中pMpM随滴定剂随滴定剂EDTAEDTA滴入量的变化而变滴入量的变化而变化的关系所绘制的曲线，称为络合滴定曲线。化的关系所绘制的曲线，称为络合滴定曲线。以以0.01000 mol0.01000 molL L1 1EDTAEDT

27、A滴定滴定20.00 mL20.00 mL同浓度的同浓度的CaCa2 2， pH=12.0pH=12.0， lgKlgK (CaY(CaY)=10.69)=10.69 滴定过程中滴定过程中CaCa2+2+浓度随浓度随EDTAEDTA加入量的变化而变化的情况。加入量的变化而变化的情况。 随着滴定剂随着滴定剂EDTAEDTA的加入，金属离的加入，金属离子的浓度在化学计量点附近有突子的浓度在化学计量点附近有突跃变化。跃变化。案例二案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定工业硫酸锌中锌含量的测定技能基础技能基础一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择的选择二、计算示例

28、二、计算示例案例二案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定工业硫酸锌中锌含量的测定一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择1 1可行性判断可行性判断单一离子准确滴定的判别式单一离子准确滴定的判别式lglgc c(M(M) ) K KMYMY6 6 当金属离子浓度当金属离子浓度c c(M(M) )为为1010-2-2mol/Lmol/L，则，则 要求要求 lglg K KMYMY88 例：例： 在在pH=2.0pH=2.0和和pH=5.0pH=5.0的介质中，能否用的介质中，能否用0.01mol/LEDTA0.01mol/LEDTA标准滴定溶液准确标准滴定

29、溶液准确滴定滴定0.01mol/LZn0.01mol/LZn2+2+溶液？溶液？通过计算可知：当通过计算可知：当pH=2.0pH=2.0时时Zn2+Zn2+是不能被准确滴定，而是不能被准确滴定，而pH=5.0pH=5.0是可以被准确滴定。是可以被准确滴定。由上例可以看出，用由上例可以看出，用EDTAEDTA滴定金属离子时，若要准确滴定，必须选滴定金属离子时，若要准确滴定，必须选择适当的择适当的pHpH。因为酸度是影响金属离子能否被准确滴定的重要影响。因为酸度是影响金属离子能否被准确滴定的重要影响因素。因素。一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择度的选择

30、2 2、酸度的选择、酸度的选择9.79.7且且 案例二案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定工业硫酸锌中锌含量的测定二、计算示例二、计算示例例：例：1 1、用纯、用纯CaCO3CaCO3标定标定EDTAEDTA溶液。称取溶液。称取0.1005g0.1005g纯纯CaCO3CaCO3，溶，溶解后定容到解后定容到100.00mL100.00mL。吸取。吸取25.00mL25.00mL，在，在 pHpH12.0012.00时，时，用钙指示剂指示终点，用待标定的用钙指示剂指示终点，用待标定的EDTAEDTA溶液滴定，用去溶液滴定，用去24.50mL24.50mL。试计算。试计算EDTAEDTA溶液的物质的量

31、浓度。溶液的物质的量浓度。 2 2称取铝盐试样称取铝盐试样1.2500g1.2500g，溶解后加，溶解后加0.050 mol/L EDTA0.050 mol/L EDTA溶溶液液25.00mL25.00mL，在适当条件下反应后，调节溶液，在适当条件下反应后，调节溶液pHpH为为5 56 6，以二甲酚橙为指示剂，用以二甲酚橙为指示剂，用0.020 mol/LZn2+0.020 mol/LZn2+标准滴定溶液标准滴定溶液回滴过量的回滴过量的EDTAEDTA，耗用，耗用Zn2+Zn2+标准滴定溶液标准滴定溶液21.50mL21.50mL，计算，计算铝盐中铝的质量分数。铝盐中铝的质量分数。 3 3在在

32、pHpH1010的氨缓冲溶液中，滴定的氨缓冲溶液中，滴定100.00mL100.00mL含含Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+的水样，消耗的水样，消耗0.01016 mol/L EDTA0.01016 mol/L EDTA标准滴定溶液标准滴定溶液15.28mL15.28mL；另取；另取100.00mL100.00mL水样，用水样，用NaOHNaOH处理，使处理，使Mg2+Mg2+生成生成Mg(OH)2Mg(OH)2沉淀，滴定时消耗沉淀，滴定时消耗EDTAEDTA标准滴定溶液标准滴定溶液10.43mL10.43mL，计，计算水样中算水样中CaCO3CaCO3和和MgCO3MgCO3的含量（以的含

33、量（以mg/L mg/L 表示）。表示）。 技能训练技能训练9 9工业硫酸锌（工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含量的测定）中锌含量的测定训练目标训练目标1 1学会测定工业硫酸锌（学会测定工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含量的方法；）中锌含量的方法；2 2学会正确判断以二甲酚橙为指示剂时的滴定终点。学会正确判断以二甲酚橙为指示剂时的滴定终点。试剂和仪器试剂和仪器试剂试剂：l 工业硫酸锌（工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）试样；）试样；l 固体碘化钾；固体碘化钾；l 氟化铵溶液：氟化铵溶液：200g/L200g/L；l 乙酸乙酸- -乙酸

34、钠缓冲溶液（乙酸钠缓冲溶液（pH5.5pH5.5）：称取）：称取200g200g乙酸钠，溶于水，加乙酸钠，溶于水，加10mL10mL冰乙冰乙酸，稀释至酸，稀释至1000mL1000mL。l 二甲酚橙指示液：二甲酚橙指示液：2g/L2g/L；l EDTAEDTA标准滴定溶液：标准滴定溶液：c c(EDTA(EDTA)=0.05mol/L)=0.05mol/L。仪器：仪器：l 移液管、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平等移液管、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平等。技能训练技能训练9 9工业硫酸锌（工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含量的测定）中锌含量的测定训练步骤训练步骤 称取工

35、业硫酸锌试样称取工业硫酸锌试样5g5g，精确至，精确至0.2mg0.2mg。置于。置于100mL100mL烧杯中，滴加烧杯中，滴加1010滴硫酸溶液，加水溶解，滴硫酸溶液，加水溶解，全部转移至全部转移至250mL250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。摇匀。用移液管移取用移液管移取25.00mL25.00mL上述试样溶液，置于上述试样溶液，置于250mL250mL锥形瓶中，加锥形瓶中，加50mL50mL水、水、10mL10mL氟化铵溶液、氟化铵溶液、0.5g0.5g碘化钾，混匀后加入碘化钾，混匀后加入15mL15mL乙酸乙酸- -乙酸钠缓乙酸钠缓冲溶液，冲溶液，3

36、3滴二甲酚橙指示液，用滴二甲酚橙指示液，用EDTAEDTA标准滴标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终定溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。同时做空白试验。点。同时做空白试验。技能训练技能训练9 9工业硫酸锌（工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含量的测定）中锌含量的测定结果计算结果计算 30()10(Zn)100%25250c VVMwm 数据记录数据记录 工业硫酸锌（工业硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含量的测定）中锌含量的测定 次数 项目I 敲样前（称量瓶+样品）质量/g敲样后（称量瓶+样品）质量/g样品质量/g消耗标准溶液体积/mL (V1

37、 ）空白消耗标准溶液体积/mL (V0 ）硫酸锌（硫酸锌（ZnSO4ZnSO47H2O7H2O）中锌含）中锌含量量(Zn)(Zn)平均锌含量锌含量 相对平均偏差(%) 技能训练技能训练10 10 镍盐中镍含量的测定镍盐中镍含量的测定 训练目标训练目标l 学会学会EDTAEDTA返滴定法测定镍盐中镍含量的方法；返滴定法测定镍盐中镍含量的方法；l 学会正确判断以学会正确判断以PANPAN为指示剂的滴定终点。为指示剂的滴定终点。试剂和仪器试剂和仪器试剂：试剂：l EDTAEDTA标准滴定溶液：标准滴定溶液：c c(EDTA(EDTA)=0.02mol/L )=0.02mol/L ；l 氨水（氨水（1

38、+11+1）；）；l HAc-NH4AcHAc-NH4Ac缓冲溶液：称取缓冲溶液：称取NHNH4 4Ac 20.0gAc 20.0g，以适量水溶解，加，以适量水溶解，加HAcHAc（1+11+1）50mL50mL，稀释至，稀释至100mL100mL；l 稀稀H2SO4H2SO4（6mol/L6mol/L）；）；l 固体硫酸铜（固体硫酸铜（CuSO4CuSO45H2O5H2O）；）；l PANPAN指示剂（指示剂（1g/L1g/L）：）：0.10g PAN0.10g PAN溶于少量乙醇，用乙醇稀释至溶于少量乙醇，用乙醇稀释至100mL100mL；l 刚果红试纸。刚果红试纸。仪器：仪器：l 移液管

39、、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平等。移液管、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平等。 技能训练技能训练10 10 镍盐中镍含量的测定镍盐中镍含量的测定训练步骤训练步骤 c c(CuSO4)=0.02mol/L(CuSO4)=0.02mol/L溶液的配制溶液的配制称取称取1.25g CuSO45H2O，溶于少量稀，溶于少量稀H2SO4中，转入中，转入250mL容量瓶中，用水稀容量瓶中，用水稀 释至刻度，摇匀，待标定。释至刻度，摇匀，待标定。CuSO4CuSO4标准滴定溶液的标定标准滴定溶液的标定 从滴定管放出从滴定管放出25.00mL EDTA25.00mL EDTA标准滴定溶液于标准滴定溶液于2

40、50mL250mL锥形瓶中，加入锥形瓶中，加入50mL50mL水，加入水，加入20mLHAc-NH4Ac20mLHAc-NH4Ac缓冲溶液，煮沸后立即加入缓冲溶液，煮沸后立即加入1010滴滴PANPAN指示剂，迅速用待标定的指示剂，迅速用待标定的CuSO4CuSO4溶溶液滴定至溶液呈紫红色即为终点，记录所消耗液滴定至溶液呈紫红色即为终点，记录所消耗CuSO4CuSO4标准滴定溶液的体积。标准滴定溶液的体积。镍盐中镍含量的测定镍盐中镍含量的测定 准确称取适量镍盐试样（相当于含镍在准确称取适量镍盐试样（相当于含镍在30mg30mg以内）于小烧杯中，加水以内）于小烧杯中，加水50mL50mL，溶，溶

41、解并定量转入解并定量转入100mL100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取10.00mL10.00mL置置于锥形瓶中，加入于锥形瓶中，加入c c(EDTA(EDTA)=0.02mol/L EDTA)=0.02mol/L EDTA标准滴定溶液标准滴定溶液30.00mL30.00mL，用氨水（，用氨水（1+11+1）调节使刚果红试纸变红，加调节使刚果红试纸变红，加HAc-NH4AcHAc-NH4Ac缓冲溶液缓冲溶液20mL20mL，煮沸后立即加入，煮沸后立即加入1010滴滴PANPAN指指示剂，迅速用示剂，迅速用CuSO4CuSO4标准滴定

42、溶液滴定至溶液由绿色变为蓝紫色即为终点。记录所标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为蓝紫色即为终点。记录所消耗消耗CuSO4CuSO4标准滴定溶液的体积标准滴定溶液的体积。技能训练技能训练10 10 镍盐中镍含量的测定镍盐中镍含量的测定结果计算结果计算（1 1）CuSO4CuSO4标准滴定溶液的浓度标准滴定溶液的浓度（2 2）镍盐中镍含量）镍盐中镍含量44(EDTA) (EDTA)(CuSO )=(CuSO )cVcV344 (EDTA)(EDTA)(CuSO )(CuSO ) 10(Ni)(Ni)100%110cVcVMwm 数据记录数据记录 镍盐中镍含量的测定镍盐中镍含量的测定 次数 项目I 敲

43、样前（称量瓶+样品）质量/g敲样后（称量瓶+样品）质量/g样品质量/g消耗标准溶液体积/mL (V1 ）空白消耗标准溶液体积/mL (V0 ）镍盐中镍含量镍盐中镍含量(Ni)(Ni)平均镍含量镍含量 相对平均偏差(%) 案例三案例三 水的总硬度的测定水的总硬度的测定案例教学分析：案例教学分析：1 1、任务内容：水的总硬度的测定、任务内容：水的总硬度的测定2 2、工作标准：、工作标准：GB7477GB7477198719873 3、知识目标、知识目标 水的硬度概念水的硬度概念 水的硬度表示方法水的硬度表示方法 提高配位滴定选择性的方法提高配位滴定选择性的方法4 4、技能目标、技能目标 能够测定水

44、的总硬度并能正确计算能够测定水的总硬度并能正确计算 能够解读国家标准能够解读国家标准 案例三案例三 水的总硬度的测定水的总硬度的测定理论基础理论基础1 1、水的硬度概念、水的硬度概念2 2、水的硬度表示方法、水的硬度表示方法3 3、提高配位滴定选择性的方法、提高配位滴定选择性的方法 水的硬度测定水的硬度测定1、水的硬度概念水的硬度概念 水中钙、镁盐等的含量用水中钙、镁盐等的含量用“硬度硬度”表示，其中表示，其中Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+含量是计算硬度含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括和永久硬度。的主要指标。水的总硬度包括和永久硬度。暂时硬度暂时硬度 在水中以碳酸盐及酸式碳酸盐形式存在的钙盐、镁盐，加热能被分解、在水中以碳酸盐及酸式碳酸盐形式存在的钙盐、镁盐，加热能被分解、析出沉淀而除去，这类盐所形成的硬度称为暂时硬度。析出沉淀而除去，这类盐所形成的硬度称为暂时硬度。永久硬度永久硬度 钙、镁的硫酸盐或氯化物等所形成的硬度称为永久硬度。钙、镁的硫酸盐或氯化物等所形成的硬度称为永久硬度。2 2、水的