结构与有机难点

1、选修3 物质结构与性质选修5 有机化学基础知识 难点突破结构试题的呈现方式：u难点难点1.晶体的计算晶体的计算l单位转化单位转化l几何关系几何关系nNMA3a金属晶体：金属晶体：简单立方堆积简单立方堆积体心立方堆积体心立方堆积面心立方最密堆积面心立方最密堆积六方最密堆积六方最密堆积2ar2362 ,223ar Saha34ar24ar（包括堆积方式）（包括堆积方式）12322,442aaalllABAal3al（2013新课标新课标I卷）卷）27（5）简要分析和解释下列有关事实：）简要分析和解释下列有关事实：硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，硅与碳同族，也有系列氢

2、化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是原因是_。SiH4的稳定性小于的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是，更易生成氧化物，原因是_。难点难点2.文字的表述文字的表述核心思想核心思想 “能从物质结构决定性质的视角能从物质结构决定性质的视角解释一些化学现象，预测物质的有关性质。解释一些化学现象，预测物质的有关性质。”（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：硅与碳同族也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是硅与碳同族也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 。S

3、iH4的稳定性小于的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是，更易生成氧化物，原因是。（5）C-C键和键和C-H键较强，所形成的烷烃稳定（键较强，所形成的烷烃稳定（1分）；而硅烷中分）；而硅烷中Si-Si键和键和Si-H键的键能键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以形成（较低，易断裂，导致长链硅烷难以形成（1分）。分）。若答若答“C-C键比键比Si-Si键键能大键键能大”或或“C-C键比键比Si-Si键难断裂键难断裂”均可给均可给2分。分。 C-H键的键能大于键的键能大于C-O键，键，C-H键比键比C-O键稳定（键稳定（1分）；而分）；而Si-H键的键能却远小于键的键能却远小于Si-O键，所以

4、键，所以Si-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si-O键（键（1分）。分）。u原子核外电子发生跃迁与光谱的关系原子核外电子发生跃迁与光谱的关系u电离能与金属的活泼性以及化合价的关系电离能与金属的活泼性以及化合价的关系u电负性与元素的金属性和非金属性的关系（含对角线规则）电负性与元素的金属性和非金属性的关系（含对角线规则）u键能、键长与共价键稳定性（物质的稳定性）的关系键能、键长与共价键稳定性（物质的稳定性）的关系u等电子体原理与物质性质的关系等电子体原理与物质性质的关系uVSEPR理论、杂化轨道理论与分子（或离子）的立体构型的关系理论、杂化轨道理论与分子（或离

5、子）的立体构型的关系u范德华力（相对分子质量）与物质熔沸点的关系范德华力（相对分子质量）与物质熔沸点的关系u氢键与物质的密度、熔沸点、相对分子质量、溶解度（相似相溶）的关系氢键与物质的密度、熔沸点、相对分子质量、溶解度（相似相溶）的关系u非羟基氧的个数与无机含氧酸的强度的关系非羟基氧的个数与无机含氧酸的强度的关系u共价键与原子晶体硬度、熔沸点的关系共价键与原子晶体硬度、熔沸点的关系u金属键与金属物理性质的关系金属键与金属物理性质的关系u晶格能与离子晶体熔点、硬度之间的关系晶格能与离子晶体熔点、硬度之间的关系u离子半径与碳酸盐热稳定性的关系离子半径与碳酸盐热稳定性的关系总结与落实总结与落实（5）

6、符合下列条件的）符合下列条件的E的同分异构体有的同分异构体有 种。种。 含有含有 结构结构 苯环上有苯环上有2个取代基个取代基难点难点1.同分异构体同分异构体CHCCH2OHCH3E：CCCCCCCCCCCCOC选修5有机化学基础近近5年新课标卷同分异构体的考察：年新课标卷同分异构体的考察：CHCH3CH3CH2CH3CH3H3CCH3CH3H3CCH3CH3H3CCH3CH3OHCH3CH2OHOCH3CH3OHOHCHOHCOOCHOOHCOOH10年年11年年CH2CH2CH3OOCHClCHOOHClCHOOHClCHOClOHCOOHCl12年年CHOOCH3OHCH2CHOOHCH

7、OCH3OHCH3CHOOHCHOCH313年年14年年NH2CCNCCCCCCNu注意类别异构（15年二烯烃与炔烃）示例示例1（2014年全国新课标年全国新课标I卷）卷） 7下列化合物中同分异构体数目最少的是下列化合物中同分异构体数目最少的是A戊烷戊烷 B戊醇戊醇 C戊烯戊烯 D乙酸乙酯乙酸乙酯CCCCCCCCCCCCCCCOHCCCCCCCCCCCCCCCO示例示例1 （2014年全国新课标年全国新课标I卷）卷） 7下列化合物中同分异构体数目最少的是下列化合物中同分异构体数目最少的是A戊烷戊烷 B戊醇戊醇 C戊烯戊烯 D乙酸乙酯乙酸乙酯CCCCCCCCCC双键示例示例1 （2014年全国新

8、课标年全国新课标I卷）卷） 7下列化合物中同分异构体数目最少的是下列化合物中同分异构体数目最少的是A戊烷戊烷 B戊醇戊醇 C戊烯戊烯 D乙酸乙酯乙酸乙酯HCOOCH2CH2CH3HCOOCHCH3CH3CH3COOC2H5CH3CH2COOCH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3CCCCHOCCCHOCCCCCO羟基u含苯环的同分异构体，多注意三个不同基团的取代，以含苯环的同分异构体，多注意三个不同基团的取代，以及四个基团（其中有两个相同）的取代。及四个基团（其中有两个相同）的取代。示例示例2分子式为分子式为C9H6O3（只有苯环，无其他环）的有机物（只有苯环，无其他环）的有机

9、物在苯环上的一氯代物只有一种的结构有在苯环上的一氯代物只有一种的结构有_种。种。关注一点变化：C还原一定条件反应条件1反应条件2HIJNHN-异丙基苯胺反应条件反应条件1所选择的试剂为所选择的试剂为_；反应条件；反应条件2所选择的试剂为所选择的试剂为_； I的结构简式为的结构简式为_。 （2014年全国新课标年全国新课标I卷）卷）38（5）由苯及化合物由苯及化合物C经如下步骤可合成经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：异丙基苯胺：（2014年全国新课标年全国新课标II卷）卷）38（3）化合物）化合物A可由环戊烷经三步反应合成：可由环戊烷经三步反应合成：O反应1反应2反应3XY反应反应1的试剂与条件为

10、的试剂与条件为_：反应：反应2的化学方程式为的化学方程式为_；反应反应3可用的试剂为可用的试剂为_。（2014年大纲卷）年大纲卷）30（4）试剂试剂b可由丙烷经三步反应合成：可由丙烷经三步反应合成：C3H8XY反应1反应2反应3试剂b反应反应1的试剂与条件为的试剂与条件为_，反应，反应2的化学方程式为的化学方程式为_，反应反应3的反应类型是的反应类型是_。（2014年海南卷）年海南卷）18 （6）由）由A通过两步制备通过两步制备1,3-环己二烯的环己二烯的合成线路为合成线路为_。关注一点变化：让考生设计流程（2015年全国新课标年全国新课标I卷）卷）38（6）（6）参照异戊二烯的上述合成路线，

11、设计一条由）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原和乙醛为起始原料制备料制备1，3丁二烯的合成路线丁二烯的合成路线 。近三年出现的合成路线题：近三年出现的合成路线题：卤代烃卤代烃醇醇醛醛羧酸羧酸酯酯烃烃u【考纲考纲】了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的相互转化关系代表物的相互转化关系备考策略u标注频次较高的反应条件标注频次较高的反应条件饱和烃或苯的同系物侧链烷基的卤代饱和烃或苯的同系物侧链烷基的卤代苯及苯的同系物芳环的卤代苯及苯的同系物芳环的卤代苯及苯的同系物的硝化苯及苯的同系物的硝化苯的同系物的氧化苯的同系物的氧化Cl2/光照(

12、或高温)浓HNO3浓H2SO4，Br2/Fe(或FeBr3)KMnO4H+卤代烃的水解卤代烃的水解卤代烃的消去卤代烃的消去NaOH/C2H5OHNaOH溶液醇的催化氧化醇的催化氧化醇的消去醇的消去O2, Cu或Ag羧酸羧酸(或醇或醇)的酯化的酯化醇(或酸)、浓H2SO4（乙醇为170 C）浓H2SO4u增加官能团增加官能团个数、个数、改变官能团的位置改变官能团的位置Br2/CCl4BrBrNaOH/C2H5OHCH3CHCHCH3NaOH/C2H5OHBr2/CCl4CH3CHCH2CH3BrCH3CHCHCH3Br Br（单烯烃（单烯烃二烯烃、一卤代物二烯烃、一卤代物二卤代物、一元醇二卤代物

13、、一元醇二元醇）二元醇）CH2CHCH2CH3NaOH/C2H5OHHBrBrCH2CHCH2CH3CH3CHCH2CH3Bru引入引入官能团官能团（教材教材65页思考与交流）页思考与交流）u逆合成分析法逆合成分析法C还原一定条件反应条件1反应条件2HIJNHN-异丙基苯胺示例示例1（2014年全国新课标年全国新课标I卷）卷）38（5）一定条件RNH2 + OCR(H)R3NCRR(H)R+ H2O已知： 5浓H2SO4/DEC浓HNO3Fe/稀HCl还原F(C8H11N)A(C6H13Cl)NaOH/乙醇B1)O32)Zn/H2O一定条件GCH2CHOCHCOOHCH3？NaBH4NaCNH2O/H+CH2CHOCHCH3BrCHCH2CH2CH2OH浓硫酸HBrCNCHCH3COOHCHCH3示例示例2（2014年江苏卷）年江苏卷）17（5）BrOC