2017版高考化学一轮复习第11章有机化学基础(选考)第36讲烃和卤代烃试题鲁科版

1、烃和卤代烃I考纲姜求】1.以烷、烯、快和芳香径的彳弋表物为例.比较它怕在组成.结构和性质上的差异。z了解天然气、液化石油這和 汽油的主翌成分及应用.玄了解卤代怪的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其世有机物的相互联泵，4.7mu成反应、 取代反应和消去反应5能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响.；6.辭例说明煙奘樹战在有机合战和有机化匸中 的重要作用。考点一烷烃、烯烃、炔烃的结构与性质夯实基础突破疑难1.烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式2.脂肪烃的物理性质性质变化规律状态常温下含有 14 个碳原子的烃都是气态，随着碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态沸点随着碳原子数的增多，沸点

2、逐渐升高；冋分异构体之间，支链越 多，沸点越低相对密度随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，密度均比水小水溶性均难溶于水3.脂肪烃的化学性质比较烷烃烯烃炔烃活动性较稳定较活泼较活泼第11萃冇机化学堆础（选若）第 36 讲绘和卤代绘n知识梳理2取代反应能够与卤素取代3加成反应不能发生能与 H2、夫、HX H2O HCN 等力口成(X 代表卤素原子)氧化反应淡蓝色火焰燃烧火焰明 亮，有黑烟燃烧火焰明 亮，有浓烟不与酸性高锰酸钾溶液反应能使酸性高锰酸钾溶液退色加聚反应不能发生能发生鉴别不能使溴水、酸性高锰酸钾溶液退色能使溴水、酸性高锰酸钾溶液退色注意 烷烃与卤素单质的取代反应是分子中的氢原子逐步被取

3、代, 产物是烃的多种卤代物的混合物和卤化氢。【深度思考】按要求书写方程式：(1) 乙烷和 Cl2生成一氯乙烷光CH3CH+ CI2- CHCHCI + HCI。(2) 烷烃的燃烧通式GH2n+2+3 3n2L!O2点燃nCO + (n+ H2Q(3)单烯链烃的燃烧通式3 占燃GH2n+ nQnCO+nH2Q2(4)丙烯的主要化学性质1使溴的 CCI4溶液退色CIlg=CIICH3+BM- CHCHCH3I I；：.? ；2与 HO 的加成反应催牝剂CH2=CHCH3+压0-CHmCHCHmIOH3加聚反应-FCHCH 3 ICH?并且是各步反摧化剂- 4(5)单炔链烃的燃烧通式5GH2n2+0

4、2点燃nCO + (n 1)HkQ（6）乙炔的主要性质1乙炔和 H2生成乙烷C 店 C 出2H3剂CH3CH3;2乙炔和 HCI 生成氯乙烯3氯乙烯的加聚反应惓把 L1rCHaCHC1 f -E-CHaCHiICl 。(7)CH2=CH-CH=C2与 Br21：1加成可能的反应:1CH2=CH-CH=C2+ B2CH2CHCHCH2I I2CH=CH- CH=C2+ B题组一脂肪烃的结构与性质1. 下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的叙述正确的是（）A. 烷烃只含有饱和键，烯烃只含有不饱和键B. 烷烃不能发生加成反应，烯烃不能发生取代反应C. 烷烃的通式- -定是 GH2n+2，而烯烃的通式-

5、 1 定是CnH2nD. 烷烃与烯烃相比，发生加成反应的一定是烯烃答案 D解析 烯烃中也可能含有碳氢饱和键和碳碳饱和键，A 错；烯烃中的氢原子有可能发生取代反应，B 错；环烷烃的通式是 CnH2n,只有单烯链烃的通式才是CiHbn, C 错。2. 科学家在一 100C的低温下合成一种烃X,此分子的结构如图所示（图中的连线表示化学键）。下列说法正确的是（）C 店 CH HCI催剂CH=CHCRr2 2H rCIBCIB1 11 1解题探究剖析題型思维崖模6A. X 既能使溴的四氯化碳溶液退色，又能使酸性KMnO 溶液退色B. X 是一种常温下能稳定存在的液态烃7C. X 和乙烷类似，都容易发生取

6、代反应D. 充分燃烧等质量的 X 和甲烷，X 消耗氧气较多答案 ACH CHA 正确；由于是在低温下合成的，故该分子在常温下不能稳定存在，B 错误；X 分子中含有碳碳双键，易加成难取代，C 错误；该烃的化学式为故等质量燃烧时，CH 的耗氧量较多，D 错误。3.已知丙烷的分子结构可简写成键线式结构。有机物 A的键线式结构为，有机物 B与等物质的量的 Ha 发生加成反应可得到有机物A。下列有关说法错误的是（）A. 有机物 A 的一氯代物只有 4 种B. 用系统命名法命名有机物A,名称为 2,2,3-三甲基戊烷C. 有机物 A 的分子式为 GH8D. B 的结构可能有 3 种，其中一种名称为3,4,

7、4-三甲基-2-戊烯答案 A境的氢原子，所以其一氯代物有5 种；A 是 B 和等物质的量的 Ha 加成后的产物，所以 B 可能CHCH3IICHCCCH2 HiC HsCC=CHCH3I IIII的结构简式有三种：I I ； I I、.丨 i i 丨丨CH3IC HscCHC HCH9I IH3C CH3，名称依次为 3,3-二甲基-2-乙基-1- 丁烯、3,4,4-三甲基-2-戊烯、3,4,4-三甲基-1-戊烯。题组二烯烃、炔烃的加成和氧化反应规律解析观察该烃的球棍模型可知X 的结构简式为I I !,该烃分子中含有碳碳双键,解析 根据信息提示，A 的结构简式为C CC C3 3，其有 5 种

8、不同化学环84.3-月桂烯的结构如图所示，一分子该物质与两分子溴发生加成反应的产物（只考虑位置异构）理论上最多有（）A.2 种B.3 种C.4 种D.6 种答案 C解析根据单烯烃和共轭二烯烃的性质可知有4 种加成产物。5. 某气态烃 1 mol 能与 2 mol HCI 加成，所得的加成产物每摩尔又能与8 mol Cl2反应，最后得到一种只含 C、Cl 两种元素的化合物，则气态烃为()A.丙烯B.1-丁炔C.丁烯D.2-甲基-1,3- 丁二烯答案 B解析 该有机物含有两个不饱和度，且含有 6 个 H,则其化学式为 C4H6。6. 某烃的分子式为 CiFbo,1 mol 该烃在催化剂作用下可以吸

9、收2 mol H2;用热的酸性 KMnQCH3CCHCHsII溶液氧化，得到丁酮(；|)、琥珀酸H CCCHjCH COf 1IIII(； |)和丙酮CHsCCH3II(:1)三者的混合物。该烃的结构简式：_ 。CH3CH2C=CHC12CH2CH=CCH3II答案1- -: 1 1- 练后反思 归纳总结-11. 结构决定性质不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响：(1) 碳碳单键有稳定的化学性质，典型反应是取代反应；(2) 碳碳双键中有一个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；(3) 碳碳叁键中有两个化学键易断裂，典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应；(4) 苯的同系物支

10、链易被酸性高锰酸钾溶液氧化，是因为苯环对取代基的影响。而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。92. 烯烃、炔烃与酸性 KMnO 溶液反应图解的部分RCH=ITHCBK-C 氧北产轲| rH-C-OHuCOst HjOR-C-UHII ORZC=OC聲）ITgR-COOH10通式：CnH2n-6 n；：M键的特点：苯环中含有介于碳碳单键苯及其同系物和碳碳双键之间的特殊的化学键1特征反应：能取代，难加成，侧链芳香烃可被酸性 KMn4溶液氧化1.苯的同系物的同分异构体以 C8Ho芳香烃为例(1)相同点取代 卤化、硝化、磺化加氢T环烷烃 反应比烯、炔烃困难.点燃：有浓烟(2)不同点烷基对苯环有影响，所以苯的

11、同系物比苯易发生取代反应；苯环对烷基也有影响，所以苯环 上的甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化。完成下列有关苯的同系物的方程式:n知识梳理考点二苯的同系物芳香烃夯实基础突破疑难2.苯的同系物与苯的性质比较1因都含有苯环11CH3CH3易氧化，能使酸性 KMnO 溶液退色:_宅比酸性 KMn溶液 -CO（J H【深度思考1.苯的同系物被酸性 KMnO 溶液氧化的规律是什么?CH=CH22.如何检验苯乙烯（）中含有甲苯?ch氏+C12CHaCI +HCI答案（1）苯的同系物或芳香烃侧链为烃基时，不管烃基碳原子数为多少，只要直接与苯环相连的碳原子上有氢原子，均能被酸性KMnO 溶液氧化为羧基，且羧基直接与

12、苯环相连。一C（ C H 3 ） 3（2）并不是所有苯的同系物都能使酸性KMnO 溶液退色，如就不能，原因是与苯环直接相连的碳原子上没有氢原子。答案 取适量样品于试管中，先加入足量Br2的 CCI4溶液充分反应后，再滴加酸性高锰酸钾溶液振荡，若高锰酸钾溶液退色，证明含有甲苯。解析 检验苯的同系物之前必须先排除碳碳双键的干扰。解题探究剖析題型思维建模题组一芳香烃的结构特点A.该有机物分子式为C3H1B.该有机物属于苯的同系物N6 +3H2()硝化：+ 3HN&酸酸0 01.关于人，下列结论正确的是（）CH3Hr +HM卤代：+ Br2酸彗12C. 该有机物分子至少有 4 个碳原子共直线D. 该有

13、机物分子最多有 13 个碳原子共平面答案 D解析 A 项，该有机物分子式为 C3H4, A 项错误；B 项，该有机物含有碳碳双键和碳碳叁键， 不属于苯的同系物，B 项错误；C 项，分析碳碳叁键附近的原子，单键可以自由旋转，所以该 有机物分子至少有 3个碳原子共直线，C 项错误；D 项，该有机物可以看成是由甲基、苯环、 乙基、乙烯、乙炔连接而成，单键可以自由旋转，该有机物分子最多有13 个碳原子共平面，D 项正确。2. 某烃的分子式为COH4,它不能使溴水退色，但能使酸性KMnQ 溶液退色，分子结构中只含有一个烷基，符合条件的烃有（）A.2 种 B.3 种 C.4 种 D.5 种答案 B解析该烃

14、的分子式为COHU,符合分子通式 GHz-6,它不能使溴水退色，但可以使酸性 KMnO 溶液退色，说明它是苯的同系物。因其分子中只含一个烷基，可推知此烷基为一GH，它具有以下四种结构：一 CHCHCHCH、一 CH（CH）CH2CH、一 CHCH（CH）2、一 C（CH）3，其 中第种侧链上与苯环直接相连的碳原子上没有氢原子，不能发生侧链氧化，因此符合条件 的烃只有3 种。3. 下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是（）A.甲苯苯环上的一个氢原子被含3 个碳原子的烷基取代，所得产物有6 种广厂士B与-互为同分异构体的芳香族化合物有6 种C.含有 5 个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有3

15、种答案 B解析 含 3 个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有 3 种，故产物有 6 种，A 正确；B 项中物质的分子式为 GHO,与其互为同分异构体的芳香族化合物中有 1 种醇（苯甲醇）、1 种 醚（苯甲醚）、3 种酚（邻甲基苯酚、间甲基苯酚和对甲基苯酚），总共有 5 种，B 错；含有 5 个碳原子的烷烃有 3 种同分异构体：正戊烷、异戊烷和新戊烷，其一氯代物分别为3、4、1种，C 正确；由菲的结构可以看出其结构中含有 5 种氢原子，可生成 5 种一硝基取代物，D 正确。题组二芳香烃的性质及应用5 种一硝基取D.134.柑橘中柠檬烯的结构可表示为，下列关于这种物质的说法中正确的是（）A.

16、与苯的结构相似，性质也相似14B. 可使溴的四氯化碳溶液退色C. 易发生取代反应，难发生加成反应D. 该物质极易溶于水答案 B解析 根据柠檬烯的结构可知，柠檬烯属于芳香烃，故其不溶于水；其含有碳碳双键，故易与溴发生加成反应；与苯的结构不同，故其性质与苯的也不同。5. 有机物的结构可用“键线式”简化表示，如ACH CH=CCH3可简写为。有机物 X 的键线式为，Y 是 X 的同分异构体，且属于芳香烃。下列有关于 Y 的说法正确的是（）A. Y 能使酸性 KMnO 溶液退色，所以是苯的同系物B. Y 能使溴水退色，且静置后不分层C. Y 不能发生取代反应-FCHCHsiD. Y 能发生加聚反应生成

17、答案 D解析 根据 X 的键线式结构，可得其分子式为 C8H8, Y 是 X 的同分异构体，并且属于芳香烃，7C H=C H s分子中含有苯环，则 Y 的结构简式为，丫的支链不是烷基，不属苯的同系物，A 项错；苯乙烯能和溴水发生双键上的加成反应，并且生成的有机物不易溶于水，反 应后溶液会分为两层， B 项错误；苯乙烯分子中的苯环上可以发生取代反应，C 项错误。6. 下列叙述中，错误的是（）CH（CH3）2A. 可用酸性高锰酸钾溶液区别苯与异丙苯B. 苯乙烯在合适的条件下催化加氢可生成乙基环己烷C. 乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷D. 甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4-二氯甲

18、苯15答案 D解析 A 项正确，异丙苯能使酸性 KMnO 溶液退色，而苯不能；B 项正确，苯乙烯分子中含有CT苯环、碳碳双键，在催化剂作用下与足量 H2发生完全加成反应，生成乙基环己烷（）；C 项正确，乙烯分子中含有碳碳双键，与溴的CC14溶液发生加成反应，生成1,2-二溴乙烷16(BrCHQHBr) ; D 项，光照时取代在侧链上。(- 练后反思方法指导-11.苯环上位置异构的书写技巧 定一(或定二)移一法在苯环上连有两个新的原子或原子团时，可固定一个移动另一个，从而写出邻、间、对三种异构体；苯环上连有三个新的原子或原子团时，可先固定两个原子或原子团，得到三种结构,再逐一插入第三个原子或原子

19、团，这样就能写全含有芳香环的同分异构体。例如：二甲苯苯环上的一氯代物的同分异构体共有六种(2 + 3+ 1 = 6)。2.苯的同系物的两条重要性质(1) 与卤素(X2)的取代反应苯的同系物在 Fe*催化作用下，与 X2发生苯环上烷基的邻、对位取代反应；在光照条件下，与 X2则发生烷基上的取代反应，类似烷烃的取代反应。(2) 被强氧化剂氧化苯的同系物能(与苯环相连的碳原子上含氢)被酸性 KMnO)溶液等强氧化剂氧化而使溶液退色。考点三卤代烃| |知识梳理夯实基础姿破疑难1. 卤代烃的概念(1) 卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为RX(其中R表示烃基)。(2) 官能

20、团是卤素原子。2. 卤代烃的物理性质(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。_溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。(3) 密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。3. 卤代烃的化学性质(1)卤代烃水解反应和消去反应比较C3.-17反应类型取代反应（水解反应）消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热一一一断键方式|on:H XI相邻的两个碳原子间脱去小卤代烃分子中 X 被水中的 OH 所取1 1CY反应本质代，生成醇；R- CHX+ NaOH1 1分子 HXH X +和通式R- CHO* NaX| |NaOHT 一 + NaX+ H2O消去 HX 生成含碳碳双键或产生特征引入一

21、0H 生成含一 0H 的化合物碳碳叁键的不饱和键的化合物（2）消去反应的规律消去反应：有机化合物在一定条件下， 从一个分子中脱去一个或几个小分子（如 HO HBr 等）,而生成含不饱和键（如双键或叁键）的化合物的反应。两类卤代烃不能发生消去反应结构特点实例与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子CHCI与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子CH.C1 r入有两种或三种邻位碳原子， 且碳原子上均带有氢原子时,如:发生消去反应可生成不同的产物。CHsCHCH218CH=C CH CH(或 CH CH=CCH) + NaCI + HORCHCHRR 8C R,答案 C19(1)不饱和烃与卤素

22、单质、卤化氢等的加成反应如：CH CH=C2+ Br2 CHCHBrCHBr;(2)取代反应光昭如乙烷与 Cl2： CHCH+ CI2CHCHCI + HCI;+Br2空+HBr苯与 B2：;一 C2H5OH 与 HBr： CH0卅HBr- C2HsBr + H2Q【深度思考】1. 实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？答案 利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。2. 证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是_(填序号)加入硝酸银溶液加入氢氧化钠溶液加热加入蒸馏水加入稀硝酸至溶液呈酸性加入氢氧化钠醇溶液答案或解析 由于溴乙烷不能电离出Br，可使溴乙烷在碱性

23、条件下发生水解反应得到BL,向水解后的溶液中加入 AgNO 溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需 要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行，加入 AgNO 溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的 0H 会干扰 Br的检验。题组一卤代烃的两种重要反应类型1.下列过程中，发生了消去反应的是()AGHsBr 和 NaOH 溶液混合共热B. 氯甲烷和苛性钾的乙醇溶液混合共热C. 一溴丁烷与 KOH 的 丁醇溶液混合共热D. 氯苯与 NaOH 溶液混合共热CHCH=CI+ HBr催化剂- CH3CHCHsIHrCH= C出HCl催化剂CH= CHClo解题探究剖析题型思维建模+ 2N

24、aBr + 2104.卤代烃的获取方法20解析有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如水、卤化氢等分子），而生成含不饱和键（碳碳双键或叁键）化合物的反应，叫做消去反应。据此可知选项是消去反应，A D 是卤代烃的水解反应，也是取代反应，B 中卤代烃只有 1 个碳原子，不能发生消去反应，答案选 GCH2CH3I2. 某有机物的结构简式为，下列关于该物质的说法中正确的是（）A. 该物质在 NaOH 勺醇溶液中加热可转化为醇类B. 该物质能和 AgNO 溶液反应产生 AgBr 沉淀C. 该物质可以发生消去反应D. 该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应答案 D解析 该物质在 NaO

25、H 的水溶液中，可以发生水解反应，其中一Br 被一 OH 取代，A 项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br_,才能和 AgNO 溶液反应生成 AgBr 沉淀，B 项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H,不能发生消去反应，C 项错误；该物质含有碳碳双键，可与 B发生加成反应，D 项正确。3. 化合物 X 的分子式为 GHiCI，用 NaOH 勺醇溶液处理 X,可得分子式为 QHw 的两种产物丫、Z,丫、Z 经催化加氢后都可得到 2-甲基丁烷。若将化合物 X 用 NaOH 勺水溶液处理，则所得有 机产物的结构简式可能是（）A.CHSCHCHCHCHOHBFCH3CH3ID.CC

26、HeOHICH3答案 B解析 化合物X（C5HICI）用 NaOH 的醇溶液处理发生消去反应生成Y、Z 的过程中，有机物 XHC C-21的碳架结构不变，而丫、Z 经催化加氢时，其有机物的碳架结构也未变，由2-甲基丁烷的结Cr I、构可推知 X 的碳架结构为Ji；其连接CI原子的碳原子相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X 的结构简式为22CH3Cl题组二卤代烃在有机合成中的重要作用4.从溴乙烷制取 1,2-二溴乙烷，下列制备方案中最好的是()A.CH3CHBrNaONaO溶液 CHCHoH 浓硫酸1 1? ?0 0CCH=CH2CHBrCHBrB.CfCHBr CHB

27、rCHBrC.CH5Ch2BrNaONaO溶液 CH=CHBCHCHBr-BCHBrCHBrD.CfCHBrNaONaO醇溶液 CH=CHCHBrCHBr答案 D解析 本题考查卤代烃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特点：尽量少的步骤；选择生成副产物最少的反应原理；试剂价廉；实验安全；符合环保要求。在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光CIlsI I II- :l 丨或Cl照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A 项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多;C 项，步骤多,且发

28、生卤代反应难控制产物纯度；D 项，步骤少，产物纯度高。5.根据下面的反应路线及所给信息填空。C1光照(一氯环己烷)Br2的CCLi溶液-B - (1)A 的结构简式是(2)的反应类型是:的反应类型是+ 2NaBr+2H2()NaOH,乙醇，名称是(3)反应的化学方程式是23的转化应是在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。-归纳总结-（卤代烃在有机合成中的作用醛和羧酸2.改变官能团的个数。NaOH13r2CHCHBr-CH=CHO一CHgBrCHgBr如3. 改变官能团的位置。CH3CHCH2CH3NaOHHBr如 CHBrCHCHCH 酉一 CH=CHC2CH。4. 进行官能团的

29、保护。如在氧化 CH=CHC2OH 的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护:HBrM化CHyCHCH江）H - CH3CHCH2OH ClICHCOOHIBr1.（2015 上海，10）卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反解析 由反应：CI2在光照的条件下发生取代反应得,可推知 A 为在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得在 B2的 CCI4溶液中发生加成反应得 B :探究扃考明确考向CH=C COOHO24应制25生，而不适合用1 1 ： 1 :发生取代反应，正确；D 项,可由 2, 2,3,3-四甲基丁烷发生取代反应产生，错误。2.(2015 重

30、庆理综，10)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫, 其中一种组分 T 可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。GHwOMT(1) A 的化学名称是 _ , AB新生成的官能团是 _ 。(2) D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为 _。(3) D F 的化学方程式为_得的是(CH3CH3Ic. HaCcClB. II3CCCHsClICMCH3CH3D. H3CCCCHaCl3 3HH3ccCH2CI错误；B 项，可由 2,2-甲基丙烷发生取代反应产生；CHsC 项,CH3IH3CCClICH3可由CH.IHsCCOHICH:JCH3I IH3CCcCH 2 Cl CHBrCHBrCHBr醇警HCHC CCHBr NaCC