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1、2022-4-101复复 习习 补充一:由电池反应设计电池 补充二:求电池反应的平衡常数lnK=(nF/RT)E 应用: 计算弱电解质电离常数和难溶电解质溶度积 浓差电池 电池电动势测定的应用:电解质溶液平均活度系数和标准电极电势E的测定;pH值的测定 分解电压 极化和超(过)电势浓差极化2022-4-1022 电化学极化(活化极化)电化学极化(活化极化)(electrochemical polarization) 定义定义:消除了浓差极化后,电极电势仍偏离平衡电极电势的现象。 成因成因:电极过程的动力学障碍。电解反应过程中某一步骤迟缓造成。 示例示例:H+在阴极的放电。分为四步:扩散(本体的
2、H+扩散至电极表面);放电(H+在阴极得到电子成为H原子);复合(两个H原子复合为一个H2);析出(H2分子结合在一起并离开阴极表面而逃逸)。两种极化:迟缓放电理论和迟缓复合理论。 后果后果:(同浓差极化)使阳极电势更正,阴极电势更负: E阴,析 = E阴,平 - 阴 ;E阳,析 = E阳,平 + 阳 。对原电池:使输出电压变低(少输出电能,但不利于腐蚀);对电解池:使分解电压变高(多耗电能)主要由于电极反应的本性决定,与外界条件基本无关,因此搅拌难以消除电化学极化。 V(外加) = E(理,分) + (阳) + (阴) +IR 2022-4-103 影响超电势影响超电势的主要因素的主要因素:
3、(1)电极反应物质的本质)电极反应物质的本质 金属(除Fe,Co,Ni外)一般很小;气体的超电势较大,氢气、氧气的更大。(2)电极材料和表面状态)电极材料和表面状态 同一电极反应在不同电极上值不同;电极表面状态不同时, 值也不同。例如,同是析出H2,在铂电极上的比其它电极上的要低,而在镀有铂黑的铂电极上的又比在光滑的铂电极上的要低得多。(3)电流密度)电流密度 随电流密度增大, 也变大。因此表达数值时,必须指明电流密度的数值。2022-4-1049.13.4 电解池中两极的电解产物电解池中两极的电解产物 1 阴极反应阴极反应 E阴,析 = E阴,平 - 阴 在阴极上析出电势越正(大)电对的氧化
4、态越先还原析出。例例:298.15 K时,用不活泼电极电解AgNO3(a = 1)的中性水溶液,阴极上可能析出氢或金属银。Ag(aAg+) + e- Ag(s); E(Ag+/Ag)E(Ag+/Ag) = 0.799V 2H+(aH+ = 110-7) + e- H2(g,p) E(H+/H2) = 0.05917V lg(110-7) - = -0.414V - 银较易析出。2 阳极反应阳极反应 E阳,析 = E阳,平 + 阳 在阳极上析出电极电势越负(小)电对的还原态越先氧化而析出。不同离子依其析出电势由低到高的顺序先后放电进行氧化反应。9.13.5 电解的应用电解的应用9.14 金属的腐
5、蚀与防护金属的腐蚀与防护2022-4-10533 25时以铂为电极电解含有 NiCl2(0.01 moldm-3)和CuCl2(0.02 moldm-3)的水溶液。若电解过程中超电势可忽略,问:(l)阴极上何种金属先析出?(2)第二种金属析出时,第一种金属在溶液中浓度是多少?已知E(Ni2+/Ni) = -0.23V;E(Cu2+/Cu)0.337 V解:E(NiCl2)= E (NiCl2) (0.05917/2)lgc(Ni2+)2022-4-1069.15 氧化还原滴定基本原理氧化还原滴定基本原理9.15.1 氧化还原反应的特点氧化还原反应的特点(自学) 反应机理复杂;反应完全程度高,但
6、反应速度常很慢;副反应的发生可能使反应物间无确定的计量关系。为了提高反应速度,可以增加反应物的浓度(对于有H+参加的反应,可提高酸度)、升高温度、使用催化剂等。为保证氧化还原反应按所需方向定量、迅速进行, 须注意须注意:(1) 副面影响副面影响 由于采取某种措施,可能产生的不利影响。例例:反应 H16OC5MnO22424OH8CO10Mn2222室温下缓慢,常将溶液加热至7585。但若高于90,会使 部分分解:422OCHOHCOCOOCH224222022-4-107(2)自动催化作用)自动催化作用 上述反应,若不另加 ,开始反应很慢,随着反应的进行, 不断地产生 ,反应将越来越快。这种由
7、于生成物本身引起的催化作用称为自动催化自动催化。对自动催化反应初期,滴加速度不可太快。否则加入的 会在热的酸性溶液中分解:4MnSO2Mn4KMnOOH6O5Mn4H12MnO42224(3) 诱导反应诱导反应 例:在酸性溶液中 氧化 的反应速度极慢。当溶液中同时存在 时, 氧化 的反应会加速 氧化 的反应。这种由于一个氧化还原反应的发生促进了另一氧化还原反应的进行,称为诱导反应。这里 称为诱导体, 称为作用体, 称为受诱体。 注意注意:诱导反应与催化反应不同。在催化反应中,催化剂参加反应后恢复其原来的状态。而在诱导反应中,诱导体参加反应后变成了其他物质。诱导反应增加了作用体的消耗量而使结果产
8、生误差。2FeCl4KMnO2FeCl4KMnO2FeCl4KMnO4KMnO2022-4-108 诱导反应的成因诱导反应的成因:反应过程中形成的不稳定的中间产物具有更强的氧化能力。例例: 氧化 诱导了 的氧化是由于 氧化 的过程中形成一系列的锰的中间产物Mn(),Mn(),Mn(),Mn(),它们均能氧化 ,因而出现了诱导反应。注意注意:若加入大量 ,可使Mn()迅速变成Mn()。在大量 存在下,若又有磷酸配合Mn(),则Mn()/Mn()电对的电势降低,Mn()不能氧化 。故在HCl介质中用 法测定 ,常加入 混合溶液。2MnCl2Fe42434SOHPOHMnSO4KMnOCl2MnCl
9、4KMnO2Fe4KMnO2Fe2022-4-1099.15.2 条件电极电势条件电极电势1. 条件电极电势条件电极电势和条件稳定常数和条件稳定常数 引入引入:对可逆氧化还原电对 Ox + ne Red其电极电势: (298.15K) (1)实际易得的是浓度而非活度。若用浓度代替活度,须引入相应的活度系数;当氧化态和还原态存在副反应时,还须引入相应的副反应系数: 代入式( 1 ),得:dReOxdReOxdReOxaalgn0592. 0EEOxOxOxOxcaddddcaReReReRedReOxOxdRedReOxdReOxdReOxcclgn0592. 0lgn0592. 0EE2022
10、-4-1010令 ( 2 )则有 ( 3 ) 为条件电极电势。 意义意义:在一定介质条件下,氧化态和还原态的分析浓度都是1 时的实际电势,它反映了离子强度与各种副反应对电极电势的影响。用 代替 后,用浓度代替活度进行计算,较符合实际情况。 条件电极电势的求取条件电极电势的求取:各种条件下的条件电极电势均由实验测定(可查表);若无相同条件的条件电极电势,可采用条件相近的条件电极电势数据;若无相应的条件电极电势,则采用标准电极电势。OxdRedReOxdReOx/dReOxlgn0592. 0EEdReOx/dReOxdReOxcclgn0592. 0EE3dmmol/dReOxEdReOxE/d
11、ReOxE2022-4-101122112211ReReOxndndnOxn2Re1RendOxnOxdccccK1dRe1Ox1/11cclgn0592. 0EE2dRe2Ox2/22cclgn0592. 0EE21EE 1dRe1Ox1/1cclgn0592. 0E2dRe2Ox2/2cclgn0592. 0E21nn 0592. 0EEnnKlg/2/121/1E/2E 条件平衡常数条件平衡常数:由条件电极电势求得的平衡常数 。 (不要求,有余力者自学)设氧化还原反应两电对的半反应为Ox1 + n1e - Red1 Ox2 + n2e - Red2 反应达到平衡,G=0,故, 即两边同乘
12、以 ,整理得式中, 分别为氧化剂、还原剂电对的条件电极电势。2022-4-10122. 改变氧化态或还原态的浓度改变氧化态或还原态的浓度(不要求,有余力者自学)(1)生成沉淀)生成沉淀:若氧化态或还原态形成沉淀,则会改变氧化态或还原态的浓度,改变条件电极电势。例:反应 0.16V 0.54V反应似不会向右进行,实际上向右进行得很完全。原因是生成了溶解度很小的CuI沉淀,降低了溶液中的 ,增大了 电对的实际电势,使 成为较强的氧化剂。若忽略离子强度的影响,以浓度代替活度,有:当 时 I4Cu222ICuI2Cu2CuEI22IECuCuCu22CuCuCulg0592. 0EE2Cu2CuCu2
13、CuCuI,sp2KICulg0592. 016. 0 321dmmolICuV87. 0101 . 11lg0592. 016. 0K1lg0592. 016. 0E12CuI,sp/Cu2Cu2022-4-1013(2)形成配合物形成配合物 溶液中的阴离子,常与金属离子的氧化态或还原态形成配合物,从而改变它们的有效浓度,使电势发生改变。一般氧化态形成的配合物更稳定,使电势降低。 (不要求,有余力者自学)例例9.20 计算pH=3.0, 时,电对 的条件电极电势(不考虑离子强度的影响)。解解 已知: 配合物的 分别为5.28,9.30,12.06; , =0.77V。由(2)式得所以 3Fd
14、mmol1 . 0c23FeFe FFe3321lg,lg,lg)HF(Ka18. 3102Fe3FeE)III(Fe2Fe3Fe)III(Fe2Fe)II(Fe3Fe2Fe3Fe/2Fe3Fe1lg0592. 0Elg0592. 0EE88. 786. 75.688. 333221)III(Fe4 . 118. 30 . 318. 3aaFF101010101FFF1101010101 . 0KHK1 . 0cFV31. 0101lg0592. 077. 0E88. 7/2Fe3Fe2022-4-10143. 改变系统的酸度改变系统的酸度(不要求,有余力者自学)一些含氧酸根的氧化还原半反应中
15、常有 或 参加反应,当溶液的酸度改变时,电对的条件电极电势将会随之改变;一些物质的氧化态或还原态是弱酸或弱碱,酸度的改变,也会影响电势值。例例9.21 计算pH=8.0时, 电对的条件电极电势(忽略离子强度的影响)。解解 已知 的 分别为2.2,7.0,11.5; 的为9.2因 所以 故 HOH)III(As)V(As43AsOH3a2a1apK,pK,pK33AsOHapKV56. 0EOHAsOHe2H2AsOH23343AsOHHAsOHlg20592. 0EE332433AsO3H3AsO3H24AsO3H4AsO3HcHclg20592. 0E3AsO3H24AsO3H3AsO3H4
16、AsO3HHlg20592. 0cclg20592. 0E8 . 63a2a1a2a1a1a2334AsO3H10KKKKKHKHHH94. 0KHHa3AsO3HV11. 094. 0)10(10lg20592. 0EE20 . 88 . 6/2022-4-10159.15.3 氧化还原滴定法定量的依据氧化还原滴定法定量的依据(不要求,有余力者自学) 氧化还原反应:一般允许的误差不超过0.1%,即反应的完全程度应达到99.9%以上,即在化学计量点时: 由于 所以 则 若 则 V。故若两个电对的条件电极电势相差大于0.4V,反应就能定量进行,能用于滴定分析。22112211ReReOxndnd
17、nOxn3OxdRe101 . 09 .99cc1132dRe2Ox101 . 09 .99cc1Re2Re2/112nOxdndOxccccK)2nn(3/110K)(还)(氧)21/21/nn30592. 0EEnnKlg2121/nn0592. 0nn3EE)(还)(氧),1nn2135. 02310592. 0EE/(还)(氧)2022-4-10169.15.4 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 绘制滴定曲线的原理绘制滴定曲线的原理:在氧化还原滴定中过程中, G=0,故 。溶液中各平衡点的电极电势可选用便于计算的一个电对来计算。例例9.22 在1 介质中,用0.1000 标准溶液滴定2
18、0.00 0.1000 的 溶液,计算滴定过程中系统电极电势的变化,并绘制出相应的滴定曲线。解解: 滴定反应为 (1)滴定开始到化学计量点前 溶液中有过剩的 ,滴定过程中电极电势的变化可以根据 电对来计算。例如,当加入 19.98mL,即滴定百分数为99.9时,这时(2)滴定至化学计量点时 对于一般的可逆对称氧化还原反应 3dmmol42SOH3dmmol24)SO(Ce3dm3dmmol2Fe24FeCe33CeFe2Fe23FeFe3dmmol1000. 04CeV86. 01 . 09 .99lg0592. 068. 0cclg10592. 0EE2Fe3Fe/2Fe3Fe2Fe3Fe2
19、1EE 2022-4-1017化学计量点时两电对的电极电势分别为Ox1 + e - Red1 (4)Ox2 + n2e - Red2 (5)式(4)乘 ,式(5)乘 然后相加,得: 从反应可知 故 (6)22112211ReReOxndndnOxn1n1dRe1Ox1/1spcclgn0592. 0EE2dRe2Ox2/2spcclgn0592. 0EE1n2n2dRe1dRe2Ox1Ox/22/11sp21cccclg0592. 0EnEnE)nn(211dRe2Ox122dRe1Oxnncc,nncc0cccclg2dRe1dRe2Ox1Ox21/22/11spnnEnEnEV06. 11
20、168. 044. 12022-4-1018(3)滴定至化学计量点后 利用 电对计算电极电势。 例例,当加入 20.02mL时,即滴定百分数为100.1时, 绘制出滴定曲线。 结论结论:化学计量点附近电势突跃的大小和氧化剂与还原剂两电对的 的差值有关, 相差较大,突跃就较大;反之则较小。介质条件对电势突跃的影响具体表现在对 的影响上。3dmmol1000. 04CeV26. 11001 . 0lg0592. 044. 1cclg10592. 0EE3Ce4Ce/3Ce4Ce3Ce4Ce/dReOxE/dReOxE/dReOxE34CeCe2022-4-10192022-4-10209.15.5
21、 氧化还原滴定预处理氧化还原滴定预处理(自学) 1. 预氧化和预还原预氧化和预还原在进行氧化还原滴定之前,必须使欲测组分处于一定的价态,因此,往往需要对待测组分进行预处理。例如,测定某试样中的 含量时,由于 和 都很高,要找一个电势比它们更高的氧化剂进行直接滴定是困难的。若预先将 分别氧化成 ,就可以用还原剂标准溶液直接滴定。23Mn,Cr)V33. 1E3Cr27O2Cr()V51. 1 (E2Mn4MnO2724OCrMnO 和23Mn,Cr2022-4-1021 对预处理氧化剂和还原剂的要求对预处理氧化剂和还原剂的要求(1)反应速率快;(2)必须将预测组分定量地氧化或还原;(3)反应应具
22、有一定的选择性。例如,金属锌的选择性较差而的选择性则较高。(4)过量的氧化剂或还原剂要易于除去。除去的方法有加热分解、过滤或利用化学反应等几种方法。2. 2. 有机物的除去有机物的除去 除去有机物的必要性除去有机物的必要性:试样中存在的有机物对测定往往发生干扰。具有氧化还原性质或配合性质的有机物会使溶液的电势发生变化。为此,必须除去试样中的有机物。 除去有机物的方法除去有机物的方法:有干法灰化法和湿法灰化法等。干法灰化法是在高温下使有机物被空气中的氧或纯氧(氧瓶燃烧法)氧化而破坏。湿法灰化法是使用氧化性酸如 ,于它们的沸点时使有机物分解除去。2SnCl4423HClOSOHHNO、2022-4
23、-10229.16 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法 9.16.1高锰酸钾法高锰酸钾法 1. 高锰酸钾标准溶液的配制与标定高锰酸钾标准溶液的配制与标定 高锰酸钾法的特点高锰酸钾法的特点:优点优点: 氧化能力强,可采用直接、间接、返滴定等方法测定多种无机物和有机物; 本身为紫红色,无需另加指示剂。缺点缺点: 不稳定,还能自行分解: 易与多种还原性物质发生反应,干扰较严重,选择性差。 高锰酸钾溶液的配制高锰酸钾溶液的配制:将固体溶于蒸馏水,加热煮沸,冷却后在棕色瓶中,并置于暗处数天;过滤除去沉淀,标定之。久置的溶液应重新标定。 4MnO2224O3KOH4MnO4OH2KMnO44KMnO
24、4KMnO2MnO4KMnO2022-4-1023 高锰酸钾的标定高锰酸钾的标定:基准物基准物:H2C2O42H2O,Na2C2O4,FeSO4,纯铁丝。最常用。在 介质中, 与 的反应为:注意注意:(1)温度)温度:室温下反应速率缓慢,应加热至7585,但温度过高,在酸性溶液中会使 部分分解。(2)酸度)酸度:控制在 。酸度不够,易生成 沉淀,过高会促使 分解。(3)滴定速率)滴定速率: 与 的反应是自动催化反应,开始滴定的速率要慢,几滴后,滴定速率可稍快,但不可过快,否则加入的 来不及与 反应,就在热的酸性溶液中分解:经半分钟不褪色即可认为到达终点。 422OCNa42SOH4MnO242
25、OCOH8CO10Mn2H16OC5MnO22222424422OCH3dmmol15 . 02MnOOH6O5Mn4H12MnO422244KMnO422OCH4MnO242OC242OC2022-4-10242. 滴定方式与应用示例滴定方式与应用示例(1)直接滴定法直接滴定法 用 作氧化剂,可直接滴定许多还原性物质。如 、Fe(II)、草酸盐、As(III)、Sb(III)、W(V)、U(IV)等。如 的测定,在酸性溶液中, 定量地被 氧化:反应在室温下即可顺利进行。反应开始时速率较慢,但因 不稳定,不能加热,随着反应的进行,由于生成的 的催化作用,使反应速率加快。 中若含有有机物质,也会
26、消耗这时 溶液而影响测定结果,此时最好采用碘量法测定。 OH8O5Mn2H6OH5MnO22222242Mn22OH4KMnO22OH22OH4KMnO22OH22OH4KMnO2022-4-1025(2)间接滴定法)间接滴定法 某些物质如 不具有氧化还原性,但能与另一还原剂或氧化剂定量反应,可用间接法测定:先将 沉淀为 ,再用稀 将沉淀溶解,然后用标准 溶液滴定溶液中的 ,间接求得 的含量。凡能与 定量地沉淀为草酸盐的金属离子( )都能用此法测定。(3)返滴定法)返滴定法 有些氧化性物质,不能用 溶液直接滴定,可用间接法测定。如 、 等。测定时先在试样中加入一定量过量的 或 ,在 介质中使
27、等全部被定量还原,再用标准 溶液滴定剩余的 :根据加入的的量及消耗的标准溶液的量计算等物质的含量。某些具有还原性的有机物如甘油、甲酸、甲醇、甲醛、苯酚、酒石酸、柠檬酸和葡萄糖等也可采用高锰酸钾法进行测定。42OCaC2Ca,Bi,Ag,Hg,Pb,Zn,Cd,Ni,Ba,Sr3222222233La,Ce2PbO422OCNaOH2OCH242242SOH4KMnOOH2CO2MnH4OCMnO2222422OH8CO10Mn2H16OC5MnO22222424242OC2MnO2Ca2Ca242OC4KMnO42SOH2MnO4KMnO242OC2022-4-10269.16.2 重铬酸钾法
28、重铬酸钾法 1. 方法简介方法简介 作用原理作用原理: 在酸性溶液中与还原剂被还原为 : 优点优点:(1) 易提纯,可作为基准物直接配制标准溶液,不需标定。(2) 标准溶液稳定,长期妥善保存和使用不需重新标定。(3) 氧化性较 弱,因而选择性较高。在HCl溶液浓度低于3 时, 不氧化 ,因此用 滴定可在HCl介质中进行。 注意注意: 还原产物 呈绿色,常需外加指示剂,常用指示剂为二苯胺磺酸钠。272OCr3Cre6H14OCr272OH7Cr223722OCrK4KMnO3dmmolCl722OCrK722OCrK722OCrK722OCrK722OCrK3Cr2022-4-10272. 应用
29、示例应用示例(1)铁的测定铁的测定 测定铁矿石中的全铁含量。 方法方法:浓热HCl溶解试样, 趁热将 还原为 ,过量的 用 氧化,再用水稀释,并加入 - 混合酸,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用 标准溶液滴至溶液由浅绿变为紫红。 加入加入 目的目的:降低 电对的电极电势,使二苯胺磺酸钠变色点的电极电势位于滴定的电势突跃范围内;使 生成无色的 ,消除 的黄色,利于滴定终点的观察。此法简单快速准确,广泛应用于生产。但使用的预还原剂 有毒,近年来采用了一些“无汞定铁法”,如 法等。2SnCl3Fe2Fe2SnCl2HgCl42SOH43POH722OCrK43POH23FeFe3Fe24)HPO(Fe3F
30、e2HgCl32TiClSnCl2022-4-1028(2)利用利用 反应测定其它物质反应测定其它物质 测定其它测定其它氧化型或还原型物质氧化型或还原型物质 例例: 的测定: 被还原的反应速率较慢,可加入过量的 标准溶液,使 与 反应:反应完全后,用 标准溶液返滴剩余的 ,可计算出 的含量。 测定非氧化还原性物质测定非氧化还原性物质 例例: 的测定:先将 与 反应,生成的沉淀经过滤、洗涤、溶解后(此时 转变成了 ),用 标准溶液滴定试液中 ,由消耗的 的量计算 的含量。3NO3NO2Fe3NOOH2NOFe3H4Fe3NO2323722OCrK2Fe3NO2272FeOCr与22Ba,Pb22
31、BaPb或24CrO44BaCrOPbCrO 或24CrO272OCr2Fe272OCr2Fe22BaPb或2Fe2022-4-10299.16.3 碘量法碘量法 1. 方法简介方法简介 原理原理:利用 的氧化性和 的还原性滴定分析的氧化还原滴定法。 类型类型:直接碘量法:以 为滴定剂,滴定较强的还原剂,如 或抗坏血酸。反应条件:酸性或中性。能被氧化的物质不多,直接碘量法的应用有限制。间接碘量法:利用 的还原性测定具有氧化性的物质。测定中首先使被测物与过量 反应,定量析出的 用标准溶液滴定,间接测出具有氧化性的物质的量。 注意:间接碘量法的反应条件为中性或弱酸性。原因:在强酸性介质中, 会分解
32、析出单质硫;在碱性条件下, 与 反应除了生成 外,还会生成 ,同时 也会发生歧化反应。2II2I23222OS,SO,SII2I322OSNa232OS2I232OS264OS24SO2I2I2022-4-1030 误差来源误差来源:碘量法误差来源有二。一是 有挥发性,容易挥发损失;二是 在酸性溶液中易为空气中的氧气氧化。故在中性或弱酸性溶液中及低温(25)下滴定。 溶液应保存在棕色密闭的试剂瓶中。在间接碘量法中,氧化所析出的 必须在反应完毕后立即滴定,滴定最好在碘量瓶中进行。为减少 与空气的接触,滴定时不应过度摇荡。 指示剂指示剂:淀粉指示剂原理:在少量 的存在下, 与淀粉反应形成蓝色吸附配
33、合物,根据蓝色的出现或消失来指示终点。要求:淀粉溶液应新鲜配制。若放置过久,则与 形成的配合物不呈蓝色而呈紫红色。这种配合物在用 滴定时褪色慢,终点不敏锐。 的标定的标定:基准物: 纯碘、纯铜等。这些物质除纯碘和纯铜外,都能与KI反应析出 ,析出的 用标准 溶液滴定。 2II2I2III2I2I322OSNa322OSNa、)CN(FeKOCrKKBrOKIO63722332I2I322OSNa2022-4-1031注意事项注意事项:(1)基准物(如 )与KI反应时,酸度愈大,反应愈快,但酸度太大时, 容易被空气中氧氧化,所以开始滴定时,酸度一般以在0.8 1.0 之间这为宜。(2) 与KI的
34、反应速率较慢,应将溶液在暗处放置一定时间(5分钟),待反应完全后再以 溶液滴定。 的反应较快,不需要放置。(3)在以淀粉作指示剂时,应先以 溶液滴定至溶液呈浅黄色(大部分 已作用),然后加入淀粉溶液,用 溶液继续滴定至蓝色恰好消失,即为终点。淀粉指示剂加入若太早,则大量的 与淀粉结合成蓝色物质,这一部分碘不易与反应,滴定发生误差。722OCrKI3dmmol3dmmol722OCrK322OSNaKIKIO3与322OSNa2I322OSNa2I322OSNa2022-4-10322. 应用示例应用示例(1)钢铁中硫的测定钢铁中硫的测定直接碘量法直接碘量法 将钢铁置于瓷舟中放入1300的管式炉中,通入空气时硫氧化成 , 用水吸收,以淀粉为指示剂,用碘标准溶液滴定:(2)硫酸铜中铜的测定硫酸铜中铜的测定间接碘量法间接碘量法 原理原理:碘量法测 是先将 与过量的KI反应,析出的 用标准 溶液滴定:2SO2SOI2H4SOOHISOH2422322Cu2Cu2I322OSNaIOSOSIICuIICu222422642322222022-4-1033 注意注意:为使反应完全,测定时必须加入过量KI。CuI沉淀表面
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