第七章甾族化合物

1、 第七章第七章 甾族化合物甾族化合物7.1 概述概述7.2 甾醇甾醇主要内容主要内容7.3 强心苷强心苷7.4 甾体皂苷甾体皂苷 7.1 概述概述 该类化学成分广泛存在自然界，种类很多。其应该类化学成分广泛存在自然界，种类很多。其应用涉及到用涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。 甾族化合物在生命活动中起着调节和控制作用，甾族化合物在生命活动中起着调节和控制作用，如如性激素性激素调节性功能和生育；皮质激素调节水盐代谢调节性功能和生育；皮质激素调节水盐代谢及糖的平衡。甾

2、族化合物主要有胆甾醇、胆汁酸、强心及糖的平衡。甾族化合物主要有胆甾醇、胆汁酸、强心苷、甾体皂苷、性激素、肾上腺皮质激素和甾族生物碱。苷、甾体皂苷、性激素、肾上腺皮质激素和甾族生物碱。 7.1.1 甾族化合物的结构甾族化合物的结构甾体化合物（甾体化合物（steroides）:又名类固醇化合又名类固醇化合物。化学结构中具有甾体母核物。化学结构中具有甾体母核-环戊烷骈环戊烷骈多氢菲的一类化合物。多氢菲的一类化合物。甾核甾核一、甾族化合物的定义一、甾族化合物的定义ABCD10135891714R 7.1.1 甾族化合物的结构甾族化合物的结构甾体母核结构特点甾体母核结构特点 1. 四环、二角、一侧链四环

3、、二角、一侧链 “甾甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环四个稠合环“田田”字上面连有字上面连有三个支链三个支链“”。ABCD10135891714R甾甾 2. 编号编号ABCD1013589171410、C13：各有一个：各有一个 角甲基角甲基C17位：有一位：有一侧链侧链R，多为，多为 -构型构型注意：侧链注意：侧链R不同，为不同的甾族化合物不同，为不同的甾族化合物 分类分类C C1717 侧链侧链A/BA/BB/CB/CC/DC/DC C2121甾类甾类羟甲基衍生物羟甲基衍生物反反反反顺顺强心苷类强

4、心苷类不饱和内酯环不饱和内酯环顺、反顺、反反反反反甾体皂苷类甾体皂苷类含氧螺杂环含氧螺杂环顺、反顺、反反反反反植物甾醇植物甾醇脂肪烃脂肪烃顺、反顺、反反反反反昆虫变态激昆虫变态激素素脂肪烃脂肪烃 顺顺反反反反胆酸类胆酸类戊酸戊酸顺顺反反反反ABCD101358917143 3. 两大类立体构型两大类立体构型-根据根据A/B环稠合方式不同环稠合方式不同ABCD10135891714R胆甾烷系：胆甾烷系：A/B反式稠合，反式稠合，5 系系粪甾烷系：粪甾烷系：A/B顺式稠合，顺式稠合，5 系系 RHHHRHHHCH3HCH3R胆甾烷系：胆甾烷系：A/B反式稠合，反式稠合，5 系系CH3CH3RH粪甾

5、烷系：粪甾烷系：A/B顺式稠合，顺式稠合，5 系系 7.1.2 甾醇、甾体激素的结构类型和命名甾醇、甾体激素的结构类型和命名母体类型：母体类型：（1）雄甾烷（雄甾烷（Androstane）（2）雌甾烷（雌甾烷（Estrane）（3）孕甾烷（孕甾烷（Pregnane）（4）胆甾烷（胆甾烷（Cholestane）（5）麦角甾烷（麦角甾烷（Ergostane）（6）豆甾烷（豆甾烷（Stigmastane） 雄甾烷雄甾烷：四环：四环两角两角无侧链无侧链171918（1）雄甾烷（）雄甾烷（Androstane）：）：C-19 如：由男性尿液及睾丸中分离得到的甾体雄激素：如：由男性尿液及睾丸中分离得到的甾

6、体雄激素：雄甾烷雄甾烷HOOOOH雄酮雄酮睾丸酮睾丸酮3 -羟基羟基-17-雄甾酮雄甾酮17 -羟基羟基-4-雄甾烯雄甾烯-3-酮酮 1718雌甾烷雌甾烷：四环四环1角角无侧链无侧链（2）雌甾烷（）雌甾烷（Estrane）：）：C-18 如：由孕妇尿液及卵巢中分离得到的甾体雌激素：如：由孕妇尿液及卵巢中分离得到的甾体雌激素：雌甾烷雌甾烷HOOHOOHHOOHOH雌酮雌酮雌二醇雌二醇雌三醇雌三醇3-羟基羟基-1,3,5(10)-雌甾雌甾三烯三烯-17-酮酮 1,3,5(10)-雌甾雌甾三烯三烯-3,17 -二醇二醇1,3,5(10)-雌甾雌甾三烯三烯-3,16 ,17 -三醇三醇 2120171

7、918（3）孕甾烷（）孕甾烷（Pregnane）：）：C-21孕甾烷孕甾烷: 四环两角侧链乙基四环两角侧链乙基 如：由肾上腺皮质部分产生的肾上腺皮质激素：如：由肾上腺皮质部分产生的肾上腺皮质激素：孕甾烷孕甾烷皮质醇：氢化可的松皮质醇：氢化可的松OCH2OHOHOOHOCH2OHOOOH皮质酮：可的松皮质酮：可的松11 ,17 ,21-三羟基三羟基-4-孕甾烯孕甾烯-3,20-二酮二酮17 ,21-二羟基二羟基-4-孕甾烯孕甾烯-3,11,20-三酮三酮 26252423212217191827（4 4）胆甾烷）胆甾烷（Cholestane）：）：C-27胆甾烷胆甾烷：四环两角侧链：四环两角侧链

8、826252423212217191827 如：胆甾醇，即胆固醇。如：胆甾醇，即胆固醇。 重要的动物甾醇，动物细胞膜的重要组成成分。重要的动物甾醇，动物细胞膜的重要组成成分。存在于所有细胞动物组织内，中枢神经细胞、皮脂和存在于所有细胞动物组织内，中枢神经细胞、皮脂和肾脏内最多。成人人体内约肾脏内最多。成人人体内约240g。262527HO5-胆甾烯胆甾烯-3 -醇醇 胆甾醇（胆固醇）胆甾醇（胆固醇）：人体组织结构、生命活动及人体组织结构、生命活动及新陈代谢中必不可少的一种物质；与人体的免疫力有新陈代谢中必不可少的一种物质；与人体的免疫力有关，只有在胆固醇的协助下，人体才能完成防御感染关，只有在

9、胆固醇的协助下，人体才能完成防御感染自我稳定和免疫监视三大功能；是肾上腺皮质激素、自我稳定和免疫监视三大功能；是肾上腺皮质激素、性激素的基本原料。体内胆固醇过低，会造成机体功性激素的基本原料。体内胆固醇过低，会造成机体功能紊乱，免疫力下降，精神状态不稳定，血管变脆等。能紊乱，免疫力下降，精神状态不稳定，血管变脆等。但体内胆固醇过高，可引起高血压、冠心病、胆结石、但体内胆固醇过高，可引起高血压、冠心病、胆结石、动脉硬化等疾病。动脉硬化等疾病。 （5）麦角甾烷（）麦角甾烷（Ergostane）：）：C-28麦角甾烷：四环两角侧链麦角甾烷：四环两角侧链926252423212217191827282

10、625242321221719182728 如：麦角甾醇如：麦角甾醇 存在于麦角菌、酵母菌、霉菌中。白色片状或针状存在于麦角菌、酵母菌、霉菌中。白色片状或针状结晶。不溶于水，溶于热乙醇和乙醚。结晶。不溶于水，溶于热乙醇和乙醚。2522191828HO5，7，22-麦角甾三烯麦角甾三烯-3 -醇醇具有抗氧化活性，可作为合成甾体激素和药物的原料具有抗氧化活性，可作为合成甾体激素和药物的原料 （6）豆甾烷（）豆甾烷（Stigmastane）：）：C-29 豆甾烷：四环两角侧链豆甾烷：四环两角侧链10262524232122171918272829 豆甾烷类化合物在植物界存在非常广泛。例豆甾烷类化合物

11、在植物界存在非常广泛。例如，存在于许多植物中的如，存在于许多植物中的 -谷甾醇谷甾醇和和豆甾醇豆甾醇。HOHO -谷甾醇谷甾醇豆甾醇豆甾醇 7.2 甾族化合物的一些反应与构象的关系甾族化合物的一些反应与构象的关系 天然甾族化合物中，天然甾族化合物中，C3位大多有位大多有-OH取代，且取代在取代，且取代在e键键上比在上比在a键键上上稳定。稳定。CH3HCH3RCH3CH3RHe键键a键键a键键e键键5 -胆甾烷，胆甾烷，3 -OH稳定稳定5 -粪甾烷，粪甾烷，3 -OH稳定稳定HOOH RHOHRHOHRHOHRHOH稳定性稳定性3 -OH3 -OH3 -OH3 -OH （1）甾醇和碱的作用）甾

12、醇和碱的作用甾醇在强碱条件下，甾醇在强碱条件下，3-OH构型可发生反转，直至平衡构型可发生反转，直至平衡HOHHOH5 -胆甾烷胆甾烷-3 -醇醇C2H5ONa5 -胆甾烷胆甾烷- 3 -醇醇90%10% HOHHOH5 -粪甾烷粪甾烷-3 -醇醇5 -粪甾烷粪甾烷- 3 -醇醇90%10%C2H5ONa （2）甾醇的酯化反应）甾醇的酯化反应 e键键上的上的-OH比比a键键上的上的-OH易酯化易酯化 常用酯化剂：氯代甲酸乙酯（常用酯化剂：氯代甲酸乙酯（ClCOOC2H5）CH3OHCH3RHOOHClCOOC2H5吡啶吡啶CH3OHCH3RClCOOOH （3）甾醇酯的水解反应）甾醇酯的水解反

13、应 e键键上的酰氧基酯比水解速度比上的酰氧基酯比水解速度比a键键上的上的快很多快很多。 如：如：胆甾醇中的胆甾醇中的3 -式酰氧基酯水解速度快式酰氧基酯水解速度快RCOOHRCOOH3 ， e键键3 ， a键键水解水解快快HOHHOH水解水解慢慢 （4）甾醇的卤化反应）甾醇的卤化反应 常用卤化剂：常用卤化剂：PBr3、PCl5. 卤化过程易发生构型转化。卤化过程易发生构型转化。e键上引入卤素构型不变键上引入卤素构型不变.CH3HCH3RHOOHPBr3CH3HCH3RBrBr （5）消去反应）消去反应 脱去小分子（如脱去小分子（如H2O）生成双键。）生成双键。 消去基团消去基团处于双处于双a键

14、，易消去键，易消去；处于双处于双e键，难消去键，难消去。 CH3HCH3ROHH3CHRH3CHPOCl3吡啶吡啶CH3HCH3RCH3HOPOCl3吡啶吡啶RH2CH （6）加成反应）加成反应 含含双键双键的甾族化合物，易发生的甾族化合物，易发生加成反应加成反应。 加成时从加成时从位阻较小的位阻较小的 - -面进攻面进攻。如胆甾醇的加成。如胆甾醇的加成。RHORHOOHOH冷中性冷中性KMnO4RHOBrBr3 ,5 ,6 -胆甾三醇胆甾三醇Br2/CS25 ,6 -二溴二溴-胆甾胆甾-3 -醇醇 （7）甾醇的氧化反应）甾醇的氧化反应 OH处在处在a键键上比上比e键键上上易氧化易氧化。氧化剂

15、：铬酸、。氧化剂：铬酸、HOBr。（8）还原反应）还原反应 羰基羰基常用常用LiAlH4、NaBH4。常得到。常得到e键取代产物键取代产物。RORHHOLiAlH4H2O 1.酯化反应酯化反应- e键键上的上的-OH比比a键键上的上的-OH易酯化易酯化2.水解反应水解反应- e键键上的酰氧基酯的水解速度比上的酰氧基酯的水解速度比a键键上的上的快很多快很多。3.卤化反应卤化反应-卤化过程易发生构型转化。卤化过程易发生构型转化。e键上引入卤素构型不键上引入卤素构型不变变4.消去反应消去反应-消去基团消去基团处于双处于双a键，易消去键，易消去；处于双处于双e键，难消键，难消去去。 5.加成反应加成反

16、应-加成时从加成时从位阻较小的位阻较小的 -面进攻面进攻。6.氧化反应氧化反应- OH处在处在a键键上比上比e键键上上易氧化易氧化。7.还原反应还原反应- e键取代产物键取代产物总结总结: : 三三. 强心苷（强心苷（ Cardiac glycosides）定义定义 ：是存在于植物中具有强心作用的是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类甾体苷类化合化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 n 目前临床应用的有二、三十种，用于目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如，如西地兰、西地兰、地高

17、（戈）辛、毛地黄毒苷地高（戈）辛、毛地黄毒苷等。等。 n 但有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中但有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。毒而停止跳动。 其中某些强心苷对动物肿瘤有效，其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用主要是细胞毒作用 l分布分布l 强心苷存在于许多有毒的植物中。到现在已从十几强心苷存在于许多有毒的植物中。到现在已从十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹桃个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等等。等。 l 较重要的植物有黄花夹竹桃、较重要的植物有黄花夹竹桃

18、、紫花毛地黄、毛花毛紫花毛地黄、毛花毛地黄地黄、海葱、铃蓝、杠柳、福寿草、羊角拗等。、海葱、铃蓝、杠柳、福寿草、羊角拗等。 l 动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类. 2. 强心苷的化学结构及分类强心苷的化学结构及分类强心苷元强心苷元（cardiac aglycone）糖糖（sugar）强心苷强心苷基本结构基本结构 强心苷中的糖强心苷中的糖均均与苷元与苷元C3-OH结合形成结合形成苷苷，均为，均为单糖链苷单糖链苷。 糖均以糖均以直链连接直链连接，糖可多至，

19、糖可多至5个，少数个，少数为双糖苷或单糖苷。为双糖苷或单糖苷。R强心苷的分类强心苷的分类根据根据C17位侧链的不饱和内酯环位侧链的不饱和内酯环不同分为：不同分为：甲型强心苷甲型强心苷- -强心甾烯类强心甾烯类乙型强心苷乙型强心苷- -蟾蜍甾烯类蟾蜍甾烯类R为不饱和内酯环为不饱和内酯环强心苷元的结构强心苷元的结构甲型强心苷元甲型强心苷元：骨架上有：骨架上有23个碳原子个碳原子C17侧链为侧链为 ， 不饱和五元内酯环不饱和五元内酯环甲型强心苷元甲型强心苷元-强心甾烯强心甾烯HHOO22212023HO乙型强心苷元乙型强心苷元：骨架上有：骨架上有24个碳原子个碳原子C17侧链为侧链为双不饱和六元内酯

20、环双不饱和六元内酯环乙型强心苷元乙型强心苷元-蟾蜍甾烯蟾蜍甾烯注意：已知的强心苷中注意：已知的强心苷中大多属于甲型强心苷大多属于甲型强心苷 HH2420OO212322HO2-羟基糖羟基糖 （1）六碳醛糖、五碳醛糖：如）六碳醛糖、五碳醛糖：如D-葡萄糖等葡萄糖等（2）6-去氧糖如：去氧糖如：L-呋糖、呋糖、D-鸡纳糖等。鸡纳糖等。 （3）6-去氧去氧糖甲醚糖甲醚如：如：L-黄夹糖、黄夹糖、D-毛地黄糖等。毛地黄糖等。OOHOHOHOHCH3D-鸡纳糖鸡纳糖OOHOHOCH3CH3OHD-毛地黄糖毛地黄糖糖部分的结构糖部分的结构OOHOHOHOHCH2OHD-葡萄糖葡萄糖 2-去氧糖去氧糖 （1

21、）2,6-二去氧糖如：二去氧糖如： D-毛地黄毒糖等。毛地黄毒糖等。 （2）2,6-二去氧糖甲醚二去氧糖甲醚: 如如D-加拿大麻糖等、加拿大麻糖等、 L-夹竹桃糖。夹竹桃糖。D-digitoxoseD-cymaroseOCH3L-oleandrose123456 如：紫花洋地黄中的甲型强心苷如：紫花洋地黄中的甲型强心苷OOHHOOOOHCH3OOHOHCH3OOHCH3OO洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元OOHOHOHCH2OH洋地黄毒苷洋地黄毒苷D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖D-葡萄糖葡萄糖紫花洋地黄毒苷紫花洋地黄毒苷A紫花毛地黄紫花毛地黄 OOHHOOOHOOHCH3OOHOHCH3OOHCH3OO又如

22、：洋地黄中的次生苷又如：洋地黄中的次生苷 地高辛地高辛地高辛地高辛甲型强心苷甲型强心苷 CHOOHOOOOHOHOHCH2OHO绿海葱苷元绿海葱苷元 -D-葡萄糖葡萄糖绿海葱苷绿海葱苷六元内酯环（六元内酯环（乙型）强心苷乙型）强心苷 存在于百合科、景天科、鸢尾科、毛茛科、檀香科存在于百合科、景天科、鸢尾科、毛茛科、檀香科 、楝科中。如楝科中。如海葱苷海葱苷类：类： 强心苷的理化性质强心苷的理化性质（1）性状）性状（2）溶解度）溶解度（3）脱水反应脱水反应（4）水解反应水解反应 （5）显色反应显色反应（1 1）性状性状：强心苷多为强心苷多为无色结晶无色结晶或或无定形粉末无定形粉末，中中 性性物质

23、，有物质，有旋光性旋光性。C C17 17 侧链为侧链为 - -构型的构型的味味苦苦， -构型味不苦，构型味不苦，但无效。对粘膜有刺激性。但无效。对粘膜有刺激性。 （2）溶解度：溶解度：强心苷一强心苷一 般可般可溶于水、甲醇、乙醇、溶于水、甲醇、乙醇、 丙酮等极性溶剂丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等难溶于乙醚、苯、石油醚等 非极性溶剂非极性溶剂。其溶解性与所连糖的种类和数目。其溶解性与所连糖的种类和数目 有关。有关。 一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元的亲水一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元的亲水性强、亲脂性弱，可溶于水等高极性溶剂而难溶性强、亲脂性弱，可溶于水等高极性溶剂而难溶于低极性溶

24、剂，多为无定形粉末。于低极性溶剂，多为无定形粉末。 毛地黄毒苷是一个三糖苷，但毛地黄毒苷是一个三糖苷，但3分子糖都是分子糖都是毛毛地黄毒糖，整个分子只有地黄毒糖，整个分子只有5个羟基，故在水溶液个羟基，故在水溶液中中溶解度小，但溶于氯仿（溶解度小，但溶于氯仿（1:40）。）。OOHHOOOOHCH3OOHOHCH3OOHCH3OO（3）脱水反应：）脱水反应： 强心苷在强心苷在强酸（强酸（3%-5%HCl）条件下加热水解时，条件下加热水解时，苷元苷元羟基羟基易发生易发生脱水反应成烯脱水反应成烯。得到。得到次生的脱水苷元次生的脱水苷元。a. 5 -OH和和14 -OH最易发生脱水反应生成缩水最易发

25、生脱水反应生成缩水苷元。苷元。HOOOOHOHOHOOOHOOHOOHCI(D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖)3羟基洋地黄毒苷羟基洋地黄毒苷脱水羟基洋地黄毒苷脱水羟基洋地黄毒苷元元b. 同时存在同时存在14 -OH和和16-OH，也易脱水，得到，也易脱水，得到二缩水苷元。如二缩水苷元。如羟基毛地黄毒苷。羟基毛地黄毒苷。HOOOOHOHOOOHOHc. 如将如将3-OH氧化为氧化为酮基酮基，则更使，则更使C5叔羟基叔羟基活化，活化，在在温热条件下温热条件下即可即可脱水脱水而形成而形成烯酮烯酮。同样，。同样，16-OH被被氧化为氧化为酮基酮基，也能促使，也能促使C14-叔羟基叔羟基脱水而形成脱水而形成烯酮

26、烯酮。（4）水解反应）水解反应 苷键苷键内内酯酯环和其它环和其它酯酯键键 强心苷强心苷 水解反应是研究强心苷组成、改造强心苷结构水解反应是研究强心苷组成、改造强心苷结构的重要方法。的重要方法。酸酸或或酶酶催化水解催化水解碱碱水解水解 强心苷的苷键水解难易和水解产物因组成糖的不强心苷的苷键水解难易和水解产物因组成糖的不同而有所差异。同而有所差异。 1. 酸水解：酸水解：水解苷键水解苷键可分为可分为温和酸水解温和酸水解、强烈酸水解强烈酸水解和和酶法酶法水解水解 温和酸水解温和酸水解 水解条件：水解条件：稀酸稀酸（0.02-0.05mol/L的盐酸的盐酸或硫酸）在含水醇中或硫酸）在含水醇中经经短时间

27、短时间（半小时至数小时）加热回流。（半小时至数小时）加热回流。原生苷元对苷元影响较小（或次及苷）原生苷元对苷元影响较小（或次及苷）寡糖或单糖根据糖之间连接的苷键不同寡糖或单糖根据糖之间连接的苷键不同 而异而异可可水解水解2-2-去氧糖的苷键去氧糖的苷键不能不能水解水解2-2-羟基糖的苷键羟基糖的苷键。水解苷键：水解苷键：水解产物：水解产物：OHCOOHOHOOOOCH3CH3OOOHCH2OOHOHOHCH2OHOHOHOK-毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元D-加拿大麻糖加拿大麻糖-(D-葡萄糖葡萄糖)2 稀酸温和水解稀酸温和水解毒毛旋花子苷元原生苷元毒毛旋花子苷元原生苷元

28、寡糖（三糖）寡糖（三糖）毒毛旋花子三糖毒毛旋花子三糖 D-加拿大麻糖加拿大麻糖-(D-葡萄糖葡萄糖)2 温和酸水解不能得到单糖：温和酸水解不能得到单糖： D-加拿大麻糖加拿大麻糖和和D-葡萄糖葡萄糖OOHHOOOOHCH3OOHOHCH3OOHCH3OO洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元洋地黄毒苷洋地黄毒苷D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖洋地黄毒苷洋地黄毒苷稀酸温和水解稀酸温和水解毛地黄毒苷元原生苷元毛地黄毒苷元原生苷元单糖单糖3分子毛地黄毒糖分子毛地黄毒糖强烈酸水解强烈酸水解水解条件：水解条件：较浓酸较浓酸（3%-5%, 2-4moL/L HCl、H2SO4）长时间长时间加热回流或同时加压。加热回流或同时加压

29、。能能水解水解2-羟基糖的苷键羟基糖的苷键。可可水解水解2-去氧糖的苷键去氧糖的苷键水解苷键：水解苷键：次生苷元次生苷元脱水苷元脱水苷元单糖单糖组成糖苷的糖组成糖苷的糖水解产物：水解产物：OHCOOHOHOOOOCH3CH3OOOHCH2OOHOHOHCH2OHOHOHOK-毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元D-加拿大麻糖加拿大麻糖-(D-葡萄糖葡萄糖)2 强烈酸水解强烈酸水解脱水毒毛旋花子苷元次生苷元脱水毒毛旋花子苷元次生苷元单糖单糖D-加拿大麻糖加拿大麻糖和和D-葡萄糖葡萄糖注意：强烈酸水解不能得到原生苷元：毒毛旋花子苷元注意：强烈酸水解不能得到原生苷元：毒毛旋花子苷元含

30、强心苷的植物中，含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，有水解葡萄糖的酶，所以能水解除去分子所以能水解除去分子中的葡萄糖。中的葡萄糖。酶水解法酶水解法OOHHOOOOHCH3OOHOHCH3OOHCH3OO洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元OOHOHOHCH2OH洋地黄毒苷洋地黄毒苷D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖D-葡萄糖葡萄糖紫花洋地黄毒苷紫花洋地黄毒苷A紫花毛地黄苷紫花毛地黄苷A A 紫花苷酶紫花苷酶 洋地黄毒苷洋地黄毒苷+D-葡萄糖葡萄糖 水解葡萄糖苷水解葡萄糖苷2. 碱水解碱水解 强心苷的强心苷的苷键不被碱水解苷键不被碱水解。但强心苷分子中的。但强心苷分子中的酯酰基、内酯环酯酰基、内酯环会受碱的影响，发生

31、水解或裂解、会受碱的影响，发生水解或裂解、双键移位、苷元异构化等反应。双键移位、苷元异构化等反应。温和碱水解温和碱水解 试剂：试剂：Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2、Ba(OH)2 水解对象水解对象：强心苷的苷元或糖上的：强心苷的苷元或糖上的酯酰基酯酰基 不水解内酯环不水解内酯环 去乙酰毛花毛地黄苷去乙酰毛花毛地黄苷C西地兰西地兰速效强心苷速效强心苷OOHHOOOHdigitoxose)24(digitoxoseglcCH3CO34D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷C温和碱水解温和碱水解内酯环的水解内酯环的水解可逆水解可逆水解NaOH或或KOH的的水溶液水溶液使内酯环使内

32、酯环 开裂开裂，酸化后又，酸化后又闭环闭环。不可逆水解不可逆水解 NaOH或或KOH的的的的醇溶液醇溶液使使内内 酯环酯环开裂开裂，酸化后，酸化后不能闭环不能闭环。剧烈碱水解剧烈碱水解 试剂：试剂：KOH、NaOH 水解对象水解对象：内酯环内酯环 （5）显色反应）显色反应A.甾核甾核的显色反应：的显色反应：B.不饱和内酯环不饱和内酯环显色反应显色反应C. 2-去氧糖去氧糖显色反应显色反应 Liebermann-BurchardSalkowski三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应Rosen-Heimer强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、

33、2-去氧糖三部分产生。去氧糖三部分产生。B. B. 作用于作用于,不饱和内酯环的反应：不饱和内酯环的反应：C22活性亚甲基活性亚甲基特殊颜色反应特殊颜色反应甲型强心苷：甲型强心苷：乙型强心苷：乙型强心苷：无活性亚甲基无活性亚甲基无特殊颜色反应无特殊颜色反应区区别别适用对象适用对象主要用于甲型强心苷主要用于甲型强心苷 （作用于五元不饱和内酯环）（作用于五元不饱和内酯环）反应原理（活性次甲基显色反应）反应原理（活性次甲基显色反应）不饱和五元内不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基，从酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。而能够与某些试剂反应而显色

34、。 反应名称反应名称 试试 剂剂 颜色颜色 max(nm) Legal 反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或兰 470 Kedde 反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 590 Raymond 反应 间-二硝基苯 紫红或兰 620 Baljet 反应 苦味酸 橙或橙红 490活性次甲基显色反应活性次甲基显色反应C. 2-去氧糖显色反应去氧糖显色反应Keller-kiliani(K-K)反应反应 强心苷特有的显色反应强心苷特有的显色反应区别强心苷与其它苷类区别强心苷与其它苷类强心苷Fe3+(FeCl3 or Fe2(SO4)3冰醋酸液+ +浓硫酸蓝色或蓝绿色（滴加）（醋酸层）应用对象应用对象具有游离的具

35、有游离的2-去氧糖、能水解出去氧糖、能水解出2- 去氧去氧糖的强心苷糖的强心苷过碘酸对硝基苯胺反应：过碘酸对硝基苯胺反应： 强心苷醇溶液滴于滤纸上，先喷过碘酸钠水强心苷醇溶液滴于滤纸上，先喷过碘酸钠水溶液，室温放置溶液，室温放置10分钟，再喷对硝基苯胺试液，出分钟，再喷对硝基苯胺试液，出现现浓黄色斑点浓黄色斑点，紫外灯下观察为，紫外灯下观察为黄色荧光斑点黄色荧光斑点。再。再喷以喷以NaOH甲醇溶液，则色点转为甲醇溶液，则色点转为绿色绿色。占吨氢醇（占吨氢醇（xanthydrol）反应）反应: 取固体样品少许，加入占吨氢醇试剂，置沸水取固体样品少许，加入占吨氢醇试剂，置沸水浴上加热浴上加热3mi

36、n，呈，呈红色红色。 强心苷的提取分离强心苷的提取分离 植物中酶解强心苷的植物中酶解强心苷的酶酶，使强心苷的原生苷和次，使强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故分离较难。生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故分离较难。提取过程注意酶的问题。提取过程注意酶的问题。 因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，故提取分因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，故提取分离时应离时应注意注意控制酸碱性控制酸碱性。注意的问题注意的问题防止植物中的酶对成分进行酶解防止植物中的酶对成分进行酶解提取原生苷提取原生苷必须抑制酶的活性，原料要新鲜，必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后低温快速干燥采集后低温

37、快速干燥提取次生苷提取次生苷利用酶的活性利用酶的活性。酶解（。酶解（25-4025-40 C C）。）。原生苷原生苷:易溶于水难溶于亲脂性溶剂易溶于水难溶于亲脂性溶剂次生苷次生苷:易溶于亲脂性溶剂难溶于水易溶于亲脂性溶剂难溶于水均溶于均溶于甲醇、乙醇甲醇、乙醇 常用常用甲醇或甲醇或70%80%乙醇乙醇作溶剂，提取效率高，作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。且能使酶失去活性。 2纯化纯化溶剂法溶剂法根据化合物的极性选择溶剂进行除杂根据化合物的极性选择溶剂进行除杂1. 提取提取 铅盐法铅盐法 铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液

38、中醇的含量有关苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关 增加醇含量增加醇含量能降低沉淀对强心苷的吸附能降低沉淀对强心苷的吸附现象。但纯化效果也随之下降。现象。但纯化效果也随之下降。吸附法吸附法采用活性炭、采用活性炭、Al2O3进行吸附进行吸附经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去通过通过Al2O3糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附注意：强心苷亦有可能被吸附而损失注意：强心苷亦有可能被吸附而损失3. 分离分离 常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法色谱法色谱法亲脂性成分单糖苷、次级苷、苷元

39、亲脂性成分单糖苷、次级苷、苷元 硅胶硅胶吸附吸附色谱色谱 弱亲脂性成分原生苷弱亲脂性成分原生苷 分配分配色谱色谱四四 甾体皂苷（甾体皂苷（Saponins）n（一）概述（一）概述n（二）甾体皂苷化学结构类型（二）甾体皂苷化学结构类型n（三）甾体皂苷的理化性质（三）甾体皂苷的理化性质n（四）甾体皂苷的提取与分离（四）甾体皂苷的提取与分离皂苷的分类及结构特点皂苷的分类及结构特点皂苷皂苷苷元苷元糖糖甾体甾体三萜三萜-中性皂苷中性皂苷-酸性皂苷酸性皂苷皂苷皂苷皂苷皂苷 皂苷皂苷：存在于植物界的一类结构复杂的：存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物苷类化合物。其水溶液振摇时能产生肥皂样大量的持久性泡沫。

40、其水溶液振摇时能产生肥皂样大量的持久性泡沫。（一）概述（一）概述定义定义：螺旋甾烷类化合物螺旋甾烷类化合物（C-27C-27甾体）甾体）与糖结合形与糖结合形成的寡糖苷。成的寡糖苷。 在植物中分布广泛，迄今发现的甾体化合物在植物中分布广泛，迄今发现的甾体化合物已达一万种以上，主要分布于已达一万种以上，主要分布于薯蓣科、百合科和薯蓣科、百合科和茄科茄科植物中，其它科如玄参科、菝葜科、豆科、植物中，其它科如玄参科、菝葜科、豆科、鼠李科的一些植物中也含有甾体皂苷。常用中药鼠李科的一些植物中也含有甾体皂苷。常用中药知母、麦冬、七叶一枝花中也含有大量甾体皂苷。知母、麦冬、七叶一枝花中也含有大量甾体皂苷。生

41、物活性：生物活性： 防治心血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调防治心血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节作用节作用。 一些甾体皂苷类药物开始进入临床使用。如一些甾体皂苷类药物开始进入临床使用。如治疗冠心病、心绞痛的地奥心血康胶囊，含有从治疗冠心病、心绞痛的地奥心血康胶囊，含有从植物黄山药中提取的植物黄山药中提取的8 8种甾体皂苷。种甾体皂苷。 甾体皂苷元是医药工业中甾体皂苷元是医药工业中生产黄体酮、性激生产黄体酮、性激素及皮质激素素及皮质激素的重要原料。的重要原料。地奥心血康胶囊地奥心血康胶囊含含8 8种从黄山药中提取的甾体种从黄山药中提取的甾体皂苷，对冠心病、心绞痛疗效显著。皂苷，对冠心病、心绞痛

42、疗效显著。心脑舒通心脑舒通由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，具由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，具有扩冠、改善冠脉循环作用。有扩冠、改善冠脉循环作用。（二）（二） 甾体皂苷的化学结构甾体皂苷的化学结构甾体皂苷的组成甾体皂苷的组成 甾体皂苷元甾体皂苷元中性糖中性糖HHHHOOABCDEF螺旋甾烷螺旋甾烷-螺旋甾烷螺旋甾烷的衍生物的衍生物 HHHHOOABCDEF1398517161422202726251918102127252213262017HOHCH2OHO27252213262017HOCH2OHOH螺旋甾烷的结构特点：螺旋甾烷的结构特点： 由由27个碳原子组成。含有个碳原子组成。含有A、B、C

43、、D、E、F六个环六个环 A、B、C、D环为甾体母核即环戊烷骈多氢菲，环为甾体母核即环戊烷骈多氢菲，C-17 -侧链侧链E、F环以缩酮形式相连接。环以缩酮形式相连接。 C-22与与16、26位形成位形成螺缩酮，螺缩酮，螺旋甾烷分类螺旋甾烷分类n 螺甾烷醇类：螺甾烷醇类： C25为为S构型构型n 异螺甾烷醇类：异螺甾烷醇类：C25为为R构型构型n呋甾烷醇类呋甾烷醇类: F环为开链衍生物环为开链衍生物 n变形螺甾烷醇类变形螺甾烷醇类: F环为五元四氢呋喃环环为五元四氢呋喃环2725221310262017HHHHOO25221310262017HHHHOO螺（旋）甾烷类螺（旋）甾烷类 spiros

44、tane C-25甲基甲基 构型构型 异螺（旋）甾烷类异螺（旋）甾烷类 isospirostaneC-25甲基甲基 构型构型 螺甾烷和异螺甾烷互为差向异构体（螺甾烷和异螺甾烷互为差向异构体（25-epimer），常共），常共存于植物中。存于植物中。ab剑麻皂苷元：剑麻皂苷元：是螺甾烷的衍生物是螺甾烷的衍生物剑麻皂苷元剑麻皂苷元3 -羟基羟基-5 -螺旋甾螺旋甾-12-酮酮HOOHOO3 -OH成苷成苷形成剑麻皂苷形成剑麻皂苷 甾体皂苷实例 薯蓣皂苷薯蓣皂苷（diosein） ：存在于薯蓣科薯蓣属植物的根：存在于薯蓣科薯蓣属植物的根茎中，水解得茎中，水解得薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元，为，为异螺甾烷的衍

45、生物异螺甾烷的衍生物。OOHO薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元异螺旋甾烷醇型异螺旋甾烷醇型3 -OH成苷成苷形成薯蓣皂苷形成薯蓣皂苷2725221310262017HHHHOCH2OHOH 呋呋甾烷类甾烷类F环环裂环为开链衍生物裂环为开链衍生物 C-22半缩酮半缩酮结构结构c3呋甾烷醇类呋甾烷醇类: F环为开链衍生物环为开链衍生物原菝葜皂苷：原菝葜皂苷：是呋甾烷（是呋甾烷（F裂环）的双糖链皂苷裂环）的双糖链皂苷HHHHOOHOglcHOOglcglcrhaglc624 -葡萄糖苷酶葡萄糖苷酶原菝葜皂苷原菝葜皂苷OO菝葜皂苷菝葜皂苷呋甾烷类皂苷多是双糖链皂苷呋甾烷类皂苷多是双糖链皂苷F环裂解的双糖链皂苷产生

46、的显色反应：环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应： E试剂试剂盐酸二甲氨基苯甲醛试剂盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂试剂茴香醛（茴香醛（Anisaldehyde）试剂）试剂F环裂解的双糖链皂苷环裂解的双糖链皂苷黄色黄色红色红色A试剂试剂E试剂试剂F环闭环的单糖链皂苷环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元和螺旋甾烷衍生皂苷元黄色黄色A试剂试剂不显色不显色E试剂试剂3呋甾烷醇类（呋甾烷醇类（furostanols）F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性：环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性： 没有溶血作用没有溶血作用 不能与胆甾醇形成复合物不能与胆甾醇形成复合物 没有抗菌活性没有抗菌活性螺旋甾烷衍生

47、的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。如：原菝葜皂苷如：原菝葜皂苷无溶血作用、不能与胆甾醇形成无溶血作用、不能与胆甾醇形成 复合物、无抗菌活性复合物、无抗菌活性 呋甾烷醇皂苷与螺甾烷醇皂苷呋甾烷醇皂苷与螺甾烷醇皂苷 在理化性质与生理活性上的对照在理化性质与生理活性上的对照皂苷皂苷类型类型 E E试剂试剂 A A试剂试剂溶血溶血作用作用与胆甾与胆甾醇反应醇反应抗菌抗菌活性活性呋甾呋甾烷醇烷醇红色红色黄色黄色 无无 不反应不反应 无无螺甾螺甾烷醇烷醇 无无黄色黄色 有有 形成形成复合物复合物 有有OHO123456789101112131415161718

48、192021222324252627OCH2OH4.变形螺甾烷醇类变形螺甾烷醇类: F环为五元四氢呋喃环环为五元四氢呋喃环（三）甾体皂苷的理化性质（三）甾体皂苷的理化性质1.1.性状性状 l 皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉末。皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉末。l 味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。2 2. .旋光度旋光度 l 多为左旋体。多为左旋体。l 旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或 乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在 推定结构上有重要作用。推定结构

49、上有重要作用。3.3.溶解性溶解性 l皂苷元皂苷元: :亲脂性亲脂性l皂苷皂苷: :一般可溶于水、稀醇一般可溶于水、稀醇4.4.熔点熔点 l无明显熔点无明显熔点。l苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。 单羟基皂苷元单羟基皂苷元:208:208，三羟基皂苷元，三羟基皂苷元240240， 双羟基在两者之间双羟基在两者之间。l混熔点不下降。混熔点不下降。 故皂苷在鉴定上故皂苷在鉴定上不能单靠熔点不能单靠熔点。5.5.表面活性表面活性 问题：三萜皂苷也具有泡沫反应，如何区别这问题：三萜皂苷也具有泡沫反应，如何区别这两类化合物？两类化合物？取取2支试管，分别加

50、入支试管，分别加入0.1mol/L HCl和和0.1mol/L NaOH各各5ml，再各滴加，再各滴加3d中药水提取液，振中药水提取液，振1min如如两管形成泡沫持久相同两管形成泡沫持久相同，说明该中药含，说明该中药含三萜皂苷三萜皂苷；如如碱液管碱液管的泡沫的泡沫较酸液管较酸液管泡沫泡沫保持时间长几倍保持时间长几倍，则证明含有，则证明含有甾体皂苷甾体皂苷。6.6.溶血作用溶血作用l 溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱与糖部分有关。与糖部分有关。u但但F F环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面活性降环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面活性降 低。低。

51、7.7.铅盐沉淀铅盐沉淀l甾体皂苷能与甾体皂苷能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀碱式铅盐、钡盐形成沉淀。三、理化性质 沉淀反应皂苷/水 + 金属盐类 沉淀（金属盐类铅盐、钡盐、铜盐等）*利用此性质进行提取和分离 三萜皂苷三萜皂苷/水水 + 中性盐类中性盐类 沉淀沉淀（酸性皂苷） （硫酸铵、醋酸铅等） 甾体皂苷甾体皂苷/ /水水 + 碱性盐类碱性盐类 沉淀沉淀（中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等）8显色反应显色反应 在无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷在无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。相类似的显色反应。L-B（醋酐（醋酐-浓硫酸）反应：浓硫酸）反应： 甾体皂苷甾体皂苷颜色变化中出

52、现绿色颜色变化中出现绿色 三萜皂苷三萜皂苷产生红色（无绿色）产生红色（无绿色）三氯醋酸反应：甾体皂苷三氯醋酸反应：甾体皂苷加热至加热至60显色显色 三萜皂苷三萜皂苷加热至加热至100显色显色9形成分子复合物形成分子复合物 可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在 反应条件：甾醇需有反应条件：甾醇需有C3-OH三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定甾体皂苷EtOH甾醇沉淀沉淀分子复合物乙醚回流提取乙醚皂苷（甾醇）（不溶乙醚）+（如胆甾醇）五、甾体皂苷的提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离 甾体皂苷的提取与

53、分离方法，基本与三萜皂苷相甾体皂苷的提取与分离方法，基本与三萜皂苷相似。只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性似。只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性( (因此甾体因此甾体皂苷俗称中性皂苷皂苷俗称中性皂苷) )，亲水性较弱。，亲水性较弱。 此外也可根据甾体皂苷元难溶于或不溶于水，而此外也可根据甾体皂苷元难溶于或不溶于水，而易溶于多数常见的有机溶剂的性质，自原料中先提取易溶于多数常见的有机溶剂的性质，自原料中先提取粗皂苷，将粗皂苷加热加酸水解，然后用苯、氯仿等粗皂苷，将粗皂苷加热加酸水解，然后用苯、氯仿等有机溶剂自水解液中提取皂苷元。有机溶剂自水解液中提取皂苷元。 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮的性质，将粗皂苷

54、利用皂苷难溶于乙醚、丙酮的性质，将粗皂苷先溶解于少量甲醇或乙醇中，然后逐步加入乙醚、先溶解于少量甲醇或乙醇中，然后逐步加入乙醚、丙酮，皂苷既可析出。如此处理数次，并逐渐降低丙酮，皂苷既可析出。如此处理数次，并逐渐降低溶剂极性，皂苷即可分批析出。此法虽简单，但分溶剂极性，皂苷即可分批析出。此法虽简单，但分离不完全，不易获得纯品。离不完全，不易获得纯品。（一）（一）溶剂沉淀法溶剂沉淀法五、甾体皂苷的提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离 皂苷可以与铅盐、钡盐或铜盐产生沉淀，利用此皂苷可以与铅盐、钡盐或铜盐产生沉淀，利用此性质可以提纯皂苷，也可以将三萜皂苷和甾体皂苷分性质可以提纯皂苷，也可以将三萜皂苷和

55、甾体皂苷分离。其中以铅盐沉淀法较为常用。离。其中以铅盐沉淀法较为常用。 将粗皂苷溶解于少量乙醇中，加入过量将粗皂苷溶解于少量乙醇中，加入过量202030%30%中性醋酸铅溶液，使三萜皂苷（酸性）沉淀析出。滤中性醋酸铅溶液，使三萜皂苷（酸性）沉淀析出。滤取沉淀，于滤液中加入取沉淀，于滤液中加入202030%30%碱性醋酸铅，中性皂碱性醋酸铅，中性皂苷又可以沉淀析出。用硫化氢脱铅，乙醇溶解，加入苷又可以沉淀析出。用硫化氢脱铅，乙醇溶解，加入乙醚，析出沉淀。乙醚，析出沉淀。 （二）（二）重金属盐沉淀法重金属盐沉淀法五、甾体皂苷的提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离（三）（三）吸附法吸附法五、甾体皂苷的

56、提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离 粗皂苷中往往含有糖、鞣质、色素等杂质。这粗皂苷中往往含有糖、鞣质、色素等杂质。这些杂质可被氧化镁或硅藻土吸附。些杂质可被氧化镁或硅藻土吸附。 如将粗皂苷的水溶液或稀醇液中，加入新鲜配如将粗皂苷的水溶液或稀醇液中，加入新鲜配制氧化镁粉末，拌匀，蒸干，放入连续回流提取器制氧化镁粉末，拌匀，蒸干，放入连续回流提取器中，用甲醇或乙醇提取，被吸附在氧化镁上的皂苷中，用甲醇或乙醇提取，被吸附在氧化镁上的皂苷能被热醇提取出来，杂质仍留在氧化镁上。浓缩提能被热醇提取出来，杂质仍留在氧化镁上。浓缩提取液，即可得到较纯皂苷。取液，即可得到较纯皂苷。（四四）胆甾醇沉淀法胆甾醇沉淀

57、法五、甾体皂苷的提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离 由于甾体皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合由于甾体皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，利用此性质可以与其他水溶性成分分离，达到精物，利用此性质可以与其他水溶性成分分离，达到精制的目的。制的目的。 可先将粗皂苷溶解于少量乙醇中，再加入胆甾醇可先将粗皂苷溶解于少量乙醇中，再加入胆甾醇的饱和乙醇液至不在析出沉淀为止。滤取沉淀，用水的饱和乙醇液至不在析出沉淀为止。滤取沉淀，用水、醇、乙醚顺次洗涤以除去糖类、色素、油脂和游离、醇、乙醚顺次洗涤以除去糖类、色素、油脂和游离的胆甾醇，然后将沉淀干燥后放入连续回流提取器中的胆甾醇，然后将沉淀干燥后放入连续回

58、流提取器中，用乙醚提取出胆甾醇，残留物为较纯的皂苷。，用乙醚提取出胆甾醇，残留物为较纯的皂苷。 （五五）乙酰化精制法乙酰化精制法五、甾体皂苷的提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离 皂苷的亲水性较强，极性大，杂质也多。将水溶皂苷的亲水性较强，极性大，杂质也多。将水溶性大的粗皂苷制成乙酰化衍生物，增大其亲脂性，可性大的粗皂苷制成乙酰化衍生物，增大其亲脂性，可以溶解于低极性溶剂中。无论是脱色、色谱、重结晶以溶解于低极性溶剂中。无论是脱色、色谱、重结晶都较为容易。待纯化后在水解乙酰基，恢复到原来的都较为容易。待纯化后在水解乙酰基，恢复到原来的皂苷形式。皂苷形式。 （六六）色谱法色谱法 皂苷分离常用硅胶柱

59、色谱和高效液相色谱。皂苷分离常用硅胶柱色谱和高效液相色谱。 洗脱溶剂：不同比例的氯仿：甲醇：水洗脱溶剂：不同比例的氯仿：甲醇：水 水饱和的正丁醇。水饱和的正丁醇。实例实例 穿山龙（预发酵提取法）穿山龙（预发酵提取法）穿山龙粗粉穿山龙粗粉 加水浸泡加水浸泡12h,12h,再加水（总量的再加水（总量的1.5-21.5-2倍）倍）, ,于于4040恒恒温温2 2天进行发酵天进行发酵发酵后原料发酵后原料加加3%3%硫酸硫酸, ,用量为原料的用量为原料的3 3倍倍, ,于于152kPa,116-152kPa,116-120120，水解，水解3h 3h 水解后原料水解后原料水洗去酸液，干燥，用石油醚或汽油

60、连续回流提取水洗去酸液，干燥，用石油醚或汽油连续回流提取提取液提取液浓缩后析晶，重结晶浓缩后析晶，重结晶薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元1.1.（ ）是作用于）是作用于-去氧糖的反应。去氧糖的反应。A.Liebermann-BurchardA.Liebermann-Burchard反应反应B.RaymondB.Raymond反应反应C.C.呫吨氢醇反应呫吨氢醇反应D.D.以上都不是以上都不是 答案：答案：C C2.Keller-Kiliani2.Keller-Kiliani（K-KK-K）反应是（）反应是（ ）的颜色）的颜色反应。反应。 A.A.三萜皂苷三萜皂苷B.B.甾体皂苷甾体皂苷C.C.- -去氧糖