氯代脂肪酸的概述

1、a-氯代脂肪酸的概述表啣活性剂是一类用途广泛的学品，氏产储的品种近勺来不斷增加.除大盘用于合成洗涤剂和化妆品工业外.表面活性剂还直接或作为助剂广泛地用J临行业表面活性剂的加入st很少*但能起到改进工艺、提高质量*増加产量、降低消耗等作用.冈此有“T收味料广之称11】.在洗护用品的有效成分中,农面活性剂占有相当大的比例0由于洗护产品JJ皮肤ft接接融，使用频SE.用星多，所以化壮品工业中使用的表面活性剂必須具有很好的安全性.即与皮肽氏期接純，不会产生积累的毒性，也不金炖皮荻产比刺漁.过敏，使皮肤色索加探甚至致癌等不良硏处同时稳定忤B好，便用粒感好，在与英它原料或添加剂复配时显不艮好的配忻性不会产

2、生杆何対抗作用，并R右分敢增溶作用即.衣面活性剂按其亲水基的结构町分为阳离子崔面活性剂、阴离子表面活性剂*I卜冏F表面活性机两性表面活性恥b-两性表面活性剂是播在同一分子给构中有可能同时存在被桥链（碳氧継、碳MS等）连接的一卞或多个正、血电荷中心（或偶极中心）的我面活性剂.其表ifri活性离f亲水基既具阴离子部分.又具阳离子部分它的任何应用都与协含效冏或复配效应仃很大关蔡在许多领域，妳个人洗护用殆、民用洗涤和、I一业洗涤剂及艮他工业屮的应用.枉亍人洗护用品及民用洗涤剂中町能在对其他表而活性剂，特别是阴离子表而活性剂的解秦性体现其应用的最大意咒【卜山两性表面活性剂是半前世界上工业发达国家狡展最抉

3、的表面活性剂品种，其増怅率远大于基他种类表面活性剂的平均增长串。但魁由于合成路线：汴成工艺复杂、起始原料价格髙，以及販料*合成工艺和剧反应等金塞原因，制约了它的发展.甜菜感型表面活性剂是典型的一类两性表而活性刑，在H常生活中有较为广泛的应用°以犬然可再生的油脂为原料合成甜菜喙型两性表面活性剂产5不41原料愉格低廉、合成路线简单，而且产品綜令性能（XiK将会大大促进两性表面活性剂的发展广阔的市场削景.仃机由化物除f直接用竹翠脱別、涧淆剂外，还足合成染料、农药、呑料和医药的重鉴中间体口仃机齒化物有三种主要制备方式齒康子与不帼和蚯的加成反应：面原f収代分中氏他山能团的卤盘换反应：卤原了啦代

4、仃机分了中氢廉子的氓代反应匚応中就两若为當能团的转化反应后省为他團的增加反炖取代反间中.在饱和脂肪燒链I胺牛的卤索収代应应鮭为门山压取代反嗫该反应位国选抒性电得到的产厠补社是混合物；在竣嚴的脂肪碳琏的*碟的氢原子BMX的强烈的吸电子柞用.使得茁凍氧就受到削弱，碳絃键键能降低.该氢原子易以质子离去.很容易被卤原子发生亲电取代反应【叫氯乙酸是有机合成的重要原料Z，上要用于农药、医药、染料、香料、油田化学品、造纸化学品、紡织助剂、表而活性剂等方面目前合成氯乙酸匸业化的生产方法有两种：水解三氯乙烯法和催化乙酸制条氯乙酸.第-种方法原料消耗奇、流程长、成本高、纯度高，为东欧地区采用來生产瓠乙酸：第二种I

5、I艺简肌、原料容易获衍，但难以控制反应、不易I产高纯产品，$为日本、类国、德国、荷兰等采用卩叫目前的合成工艺拦要有间歇氯化法和连续氯化法【.另外还有水解氯乙醸氯法，氯乙醇氧化法,乙烯酮氯化法等.何歇氯化法以冰醋酸为原料，投入2%-3%冰醋酸质鼠分数的硫磺粉为催化剂，反应釜采用正副串联氯化法.即在909卜开始通入紈控制止釜反应温度为96-100辅釜反应温度为85-90（：十反应终点密度为1.35时即为反应的终点.剩余气体进入用气吸收装置停止反应后利用直结晶得氯乙酸产品.采用该方法氯乙酸的得率较低,催化剂硫磺粉容易河染产晶，fj时还容易造成管道设备的堵釦对环境影响较大，该方法在国外l!经被洶汰，而

6、我国的生产厂家主耍采用该方法进行生产。连续氯化法是以乙酸、液氯为原料，分三次总计投入5%冰醋酸质虽分数的乙酸酣为催化剂，反应裝置为多个鎮化器.在反应器内，使得乙酸、乙酸时以及術环返回的瓠乙酰瓠升温到80X2,通纵氯化，当反应终点密度为1.35时即为反W的终点，剩余气体进入圧气吸收装置优点为投料方便,原材料消耗低，借化效率高，生产稳定,氯乙酸的含屋稳定在98.5%以匕H.无二氯乙酸生成.爻国、II本、徳国、加車大等国均采用以乙肝为催化剂的的生产工艺国内如江苏无锡格林艾普化工股份有限公司等也相继采用该工艺生产高纯度氯乙酸。氯代长链脂肪酸的合成匕I年代中忘期，YosluroOg3ta等许先对脂肪酸的

7、的*加代反应进行了研究，尝试以不同的路易斯酸（HjSOoHC1或FeCla：C1HSO3）为催化剂，不同的自由基捕集剂（何二硝基苯：氯磺酸）.对不同碳琏的脂肪酸（C、C6、C。、Ci。、C】6和Ci。）进ha-U代反应发表了一系列的丈吊M罔.酸加入fii2达m（氯磺酸）：m（脂肪酸）=15%,II标产物a氯代脂肪酸的产率仅为90%199?年，ErkkiPaatero等【报道了以氯鐵酸为借化剂，氧气为I由基捕集剂5、C6、C$、Ci。、Cn系列脂肪酸的a氯代反应：同年，成木诚等也报道了以相应脂肪酸为原料，N氯代丁二1%亚镀（NCS）作氯化剂，制紂了Cs、C10、5的纵代口键脂肪酸，对广物进行了立

8、性检测：1993-1995年，TapioSalrnr试以氯磺酸为催化剂.氧气为自由基捕集剂条件下丙酸进行a<ft反应,对介成a-脂肪酸的动力学模型、1艺条件和反应的用佳返混度等作了系统研究"叫方云等也合成r高纯度的a.单氯代长链脂肪酸（十二酸、卜四酸、十六酸、卜八酸、椰油酸）叫对催化剂的性能进行了研究1251建立了a单X代长链脂肪酸的定就分析方法.T.Salmi等M校早报道了匸业化的可行性,他们的研究结果表明该反应过程的门催化性质.认为在反by.混合物中预加入*隸代脂肪酸会加快反hx的初速度.他们还进行了条件优化,研究了连续化生产过程中如何返混物料提高反应的转化率,得出Ta-f

9、t代脂肪酸生产的”佳返混度.为工业化连续生产a-氯代脂肪酸作了前期探索性工作.1.1.2 a氮代长链脂肪酸定量分析方法测定有机化合物分子中含右的冇机氯尤索“功j以用氣瓶燃烧法.彳先将待测定产品在氧气气氛中充分燃烧,使得有机的卤元素转化为无机卤元素负离子,用一定的吸收剂吸收燃烧麻的产物，再用标准硝酸汞或咅同酸眾潯液测定吸收液中的卤索离产的會St,从而推算出原ff机分子中含有的卤素含SL该方法可以粗略的测定产品中的氯元索含fioEX刚冋利用气相色谱侦谱联m(GC/MS)法迟性及'I相色谱(GC)法N呈分析了心链脂肪酸a-説代反应屮的a-纵代脂肪酸，建立了长链a氯代脂肪酸(Ci3-Ci

10、71;)的实骏空分析方法，首先将待测产品甲酣化，収部分产物进行GC分析，根据峰面积归一法计算®氯代脂肪酸，该方法可以准确地测定产物中a氯代脂肪酸的含圮.1.1.3 a-氮代脂肪酸的应用J.!：.二,I；、/烷基甜菜碱和一些药物的重要中何体。1.1.3.1 at-氮代脂肪酸在稀土金属萃取中的直按应用aspHJIOBa等【别报道了用w浪代己酸的氯仿溶液对锣、f女、乍L和钙的节取，K萃取HII线打无取代基的比较，向酸性区移动了1个pH虹位oPreston旳报道了利用a訣代癸酸的屮瓜溶液对一系列金屈离子进行萃取研究，认为所试验的8个稀上金H与a澳代癸酸形成了不溶性的金届络合物。成本诚等&qu

11、ot;羽报道了用a氯代脂肪酸苹取令属离厂并研究了的a-氯代脂肪酸在盐酸体系中对钏、锣、钦和锐的萃取行为,讨论了水相酸度和竣酸结构对萃取的影响.1.1.3.2 a-氮代脂肪酸作为今成原料的应用利用a卤代脂肪酸的水解可以生成a.轻基脂肪酸酸,LeSueur1331采用将长链脂肪酸经a位涣化后使在过圮的氮氧化钾水溶液中发生水解反应,制得a羟基脂肪酸,并运用此方法合成了一系列的长琏a羟基脂肪酸(十二酸、十以酸、卜六酸、十八酸).牛0Hch3(ch2-ch-cooh淤CH3(CH2V6h-cooh%(1-1)a-轻基酸作为一类重要的化工产品,可广泛应用F食品、皮革、纺织、医药、化妆品、塑料等工业.w氯代酸与过3：的氨作用,可以生成a.氨基酸.氮基酸的氮基不彖伯镀那样容易进-步桂基化，这是宙邻位竣城效应使其緘性比伯做來得弱的缘故。用该方法制备氮基酸是外消旋产物卩4】O1962年K.Ton和T.Nakagawa1351以脂肪酸的*対代反应紂到a卤代酸.再与三屮胺反应李诜化反应合成了系列a-长链烷基甜菜诚,进行提纯得到纯品a烷基甜菜辄并对其结构进行农征和产品性能进行了研究。RCH.COOH+Br2-RCHCOOH+HBrBrRCHCOOH+2