有机化合物的类型及其反应ppt课件

1、 第二章第二章 有机化合物的构造及其反响有机化合物的构造及其反响第二节第二节有机化合物的类型及其反响有机化合物的类型及其反响2.2 2.2 有机化合物的类型及其反响有机化合物的类型及其反响2.2.12.2.1有机化合物构造特征概述有机化合物构造特征概述RG u碳 骨 架管 能 团饱 和 烃饱和链烃饱和环烃除 了 光 卤 代 、裂 解 等 剧 烈 反应 外 ， 一 般 不发 生 变 化 。不 饱 和 烃含CC键含CC键含芳香环能 发 生 烯 烃 、炔 烃 、 芳 环 特有 的 反 应含 氧 管 能 团含 氮 管 能 团其 它HO -C O-O-H2N-（）RHN-N2+-NO2R3N+R2N-C

2、N-N =N-COOH-COOR-CHO-X-SH-PH2-SR-SO3H-SO2-特 征 结 构 区 ， 代 表 了 有 机 化 合 物主 要 的 反 应 和 反 应 区 域2.2.2 2.2.2 各类有机化合物的构造特点及主要化学各类有机化合物的构造特点及主要化学反响反响2.2.2.1 2.2.2.1 饱和烃类化合物饱和烃类化合物饱和烃类化合物包括有机化学中曾经学习过饱和烃类化合物包括有机化学中曾经学习过的烷烃及环烷烃类化合物。此类物质可以称为的烷烃及环烷烃类化合物。此类物质可以称为无官能团化合物，或骨架类物质。它们的构造无官能团化合物，或骨架类物质。它们的构造特点主要表达在特点主要表达在

3、C-HC-H键和键和C-CC-C键上。键上。HH的S轨道与C的SP3杂化相互交盖形成键特点：极性小键能大两个C的SP3杂化轨道头对头相互交盖形成键特点：非极性键能大 正是由于饱和烃类分子中正是由于饱和烃类分子中C-HC-H、C-CC-C键的构键的构造特点，因此此类分子具有高的稳定性，普通造特点，因此此类分子具有高的稳定性，普通情况下不与酸、碱、氧化剂、复原剂反响，只情况下不与酸、碱、氧化剂、复原剂反响，只在特殊条件如自在基引发剂下发生位置、在特殊条件如自在基引发剂下发生位置、反响程度较难控制的反响程度较难控制的C-HC-H、C-CC-C键均裂的自在基键均裂的自在基反响。因此烷烃常用作溶剂。反响

4、。因此烷烃常用作溶剂。2.2.2.2 2.2.2.2 含不饱和含不饱和CCCC键的化合物键的化合物此类化合物包括曾经学过的烯烃、炔烃类此类化合物包括曾经学过的烯烃、炔烃类物质，其分子中的官能团为物质，其分子中的官能团为C CC C双键和双键和CCCC三三键。正是所含键。正是所含CCCC不饱和键的构造特点，决议不饱和键的构造特点，决议了此类分子典型的化学性质：了此类分子典型的化学性质：CCCCCCSP2SP2SP3XXCCCSP3XSPSPCCCX a. a.双键中的双键中的键由键由P P轨道电子云肩并肩交轨道电子云肩并肩交盖而成，成键才干比由杂化轨道盖而成，成键才干比由杂化轨道SP2SP2或或

5、SPSP电子云头对头交盖构成的电子云头对头交盖构成的键弱，因此容易断键弱，因此容易断裂，导致烯烃、炔烃类化合物典型的化学性质裂，导致烯烃、炔烃类化合物典型的化学性质是加成反响。由于重键处的电子云密度较高，是加成反响。由于重键处的电子云密度较高，因此此类加成反响是亲电加成。能与重键发生因此此类加成反响是亲电加成。能与重键发生亲电加成反响的是一些可以电离出亲电基团的亲电加成反响的是一些可以电离出亲电基团的分子，如分子，如HXHXH+H+、X2X2X+X+、HXO(X+)HXO(X+)、H3B(B+)H3B(B+)等。应该留意的是，由于炔键中的等。应该留意的是，由于炔键中的两个两个键相互影响，变成了

6、桶状构造，提高了键相互影响，变成了桶状构造，提高了稳定性，因此炔烃发生亲电加成反响的活性比稳定性，因此炔烃发生亲电加成反响的活性比烯烃要低。烯烃要低。 b. b.烯烃与一些氧化剂的反响也可看作是亲烯烃与一些氧化剂的反响也可看作是亲电加成反响，如与电加成反响，如与O3O3的反响经过环状加成产物的反响经过环状加成产物裂解成醛或酮类。裂解成醛或酮类。CCOOO+CCOOOCO c.由于重键的影响，使得与重键相邻的C上所带的基团容易发生取代类型的反响：C XC HC H+H2OCXC HC HO H H+ 如将X换为H，也比其它饱和C上的H容易发生反响酸性比烷烃强。这类反响的本质是X离去后得到的正离子

7、或负离子可以因重键的存在而得到较大程度的稳定。CCHCH+-2.2.2.3 2.2.2.3 含卤素原子的有机化合物含卤素原子的有机化合物含卤素原子的有机化合物主要指卤代烃类，含卤素原子的有机化合物主要指卤代烃类，包括卤代烷烃、卤代芳烃等。其构造和性质特包括卤代烷烃、卤代芳烃等。其构造和性质特点主要有以下几个方面：点主要有以下几个方面： a.a.卤素与卤素与C C原子均以单键相连。而原子均以单键相连。而C-XC-X键典键典型的构造特点是由于卤素原子的电负性较大，型的构造特点是由于卤素原子的电负性较大，导致其共价单键具有较强的极性，共用电子对导致其共价单键具有较强的极性，共用电子对偏向偏向X X。

8、这样，。这样，C-XC-X容易以异裂的方式发生断裂，容易以异裂的方式发生断裂，使得含有卤素的有机化合物主要为卤代烷烃使得含有卤素的有机化合物主要为卤代烷烃容易发生亲核取代反响：容易发生亲核取代反响：X+X+-A-(亲核试剂)A 这是卤代烃类化合物典型的、也是主要这是卤代烃类化合物典型的、也是主要的化学性质，随着烷烃构造的差别亲核取代的化学性质，随着烷烃构造的差别亲核取代反响的机理也有所不同。而随着卤素种类的反响的机理也有所不同。而随着卤素种类的不同，其亲核取代反响的活性也不同，普通不同，其亲核取代反响的活性也不同，普通情况下总的趋势为：情况下总的趋势为：I IBrBrClClF F。 b. b

9、.当卤素与芳环或当卤素与芳环或CCCC重键结合时，由于重键结合时，由于p-p-共轭的影响，导致共轭的影响，导致C-XC-X键的极性降低，键键的极性降低，键能提高，因此不发生亲核取代反响：能提高，因此不发生亲核取代反响：CCXXA-(亲核试剂) c. c.当卤素与烯丙基或苄基的饱和当卤素与烯丙基或苄基的饱和C C相连时，相连时，由于所得碳正离子具有比普通烷基正离子高得多由于所得碳正离子具有比普通烷基正离子高得多的稳定性，因此很容易发生亲核取代反响：的稳定性，因此很容易发生亲核取代反响：CCXXA-(亲 核 试 剂 )CCCCCC+-X-CCCCAAd.d.当在卤素邻位饱和当在卤素邻位饱和C C上

10、有上有H H时，由于时，由于可以构成易于挥发的可以构成易于挥发的HXHX，因此卤代烷烃类化合，因此卤代烷烃类化合物容易发生消去反响而得到烯烃：物容易发生消去反响而得到烯烃：XCCHHXCC2.2.2.4 2.2.2.4 含有含有-OH-OH官能团的有机化合物官能团的有机化合物含有含有-OH-OH官能团的有机化合物主要指醇类和官能团的有机化合物主要指醇类和酚类化合物。这些化合物的构造和性质特点主酚类化合物。这些化合物的构造和性质特点主要为：要为：这种构造和性质特点与卤代烃类似，但这种构造和性质特点与卤代烃类似，但由于由于O O的电负性不如的电负性不如X X的高，因此醇类化合物的高，因此醇类化合物

11、发生亲核取代反响的活性不如卤代烷烃高。发生亲核取代反响的活性不如卤代烷烃高。+-A-(亲核试剂)AOHOHa.a.当羟基与饱和当羟基与饱和C C原子相连时，由于原子相连时，由于O O原子原子的电负性，的电负性，C-OC-O键为极性键，也可以发生异裂键为极性键，也可以发生异裂而进展亲核取代反响：而进展亲核取代反响： b. b.当羟基邻位饱和当羟基邻位饱和C C上连有上连有H H时，由于时，由于可构成可构成H2OH2O，因此与卤代烷烃类似，醇类可以，因此与卤代烷烃类似，醇类可以发生消去反响：发生消去反响： 由于生成的是比由于生成的是比HXHX更稳定和挥发的更稳定和挥发的H2OH2O，因此醇类的消去

12、反响比卤代烃更为常见。因此醇类的消去反响比卤代烃更为常见。CCHHCCOHOH 醇类的脱水消去不仅可在分子内进展而得到烯烃，而且可在分子间进展而得到醚类物质：COHCHOHOHCOC 醇的两种消去是相伴存在、相互竞争的反响，欲定向得到某方向的产物，必需严厉控制反响条件。分子间消去得到的醚类，是有机化合物中性质稳定的物质，通常可用作溶剂。c.c.当羟基衔接在芳环上时，由于当羟基衔接在芳环上时，由于O O与芳环与芳环之间的之间的p-p-共轭共轭, ,导致导致O-CO-C键极性降低，键能键极性降低，键能增大，因此难于发生取代和消去反响。增大，因此难于发生取代和消去反响。d.d.当羟基与当羟基与C C

13、相连时，相当于相连时，相当于C C被氧化。被氧化。而这种氧化是初步的，是低价态的，因此醇而这种氧化是初步的，是低价态的，因此醇类容易继续发生氧化反响而生成醛、酮直至类容易继续发生氧化反响而生成醛、酮直至最高氧化态也是最终产物羧酸。最高氧化态也是最终产物羧酸。酚类化合物也容易发生氧化反响，反响酚类化合物也容易发生氧化反响，反响也是从酚羟基开场的。芳环上的羟基越多，也是从酚羟基开场的。芳环上的羟基越多，越容易被氧化。这种性质表达在许多天然化越容易被氧化。这种性质表达在许多天然化合物中，例如多酚类化合物即如此。合物中，例如多酚类化合物即如此。2.2.2.5 2.2.2.5 含羰基的有机化合物含羰基的

14、有机化合物含羰基的化合物主要包括醛类、酮类，而含羰基的化合物主要包括醛类、酮类，而不包括羧酸和羧酸酯类物质。醛酮类化合物的不包括羧酸和羧酸酯类物质。醛酮类化合物的构造和性质特点可以概括如下所述：构造和性质特点可以概括如下所述：a.a.羰基构造中含有羰基构造中含有键，且其键，且其COCO双键受电双键受电负性较大的负性较大的O O的影响具有一定的极性：的影响具有一定的极性：CO+- 正是由于正是由于键的存在，而且由于键的存在，而且由于C C原子带部原子带部分正电荷，因此醛酮类化合物典型的化学反响分正电荷，因此醛酮类化合物典型的化学反响是亲核加成反响：是亲核加成反响：CO+-+ AB亲核试剂CAO-

15、B+CAOB 可以与醛酮类化合物发生亲核取代反响的有含N类，如氨、伯胺、仲胺、羟胺、肼类等；含C类，如HCN、Grignard试剂等；含S类，如亚硫酸氢钠。 b. b.当醛酮类化合物的羰基邻位当醛酮类化合物的羰基邻位C C上含有上含有H H时，时，由于羰基的吸电诱导效应，使其由于羰基的吸电诱导效应，使其H H解离的活性提解离的活性提高；氢解离后，邻位碳上带负电荷。这样，导高；氢解离后，邻位碳上带负电荷。这样，导致此类物质既可发生分子类重排反响，即酮式致此类物质既可发生分子类重排反响，即酮式和烯醇式的互变异构；也可发生羟醛加成反响和烯醇式的互变异构；也可发生羟醛加成反响及取代反响：及取代反响：C

16、OCHCOCH-COC-+H+COCOCHCOX2反应活性：I2Br2Cl2酸性条件下单取代，碱性条件下多取代COCXC.C.羰基羰基C C尚未到达最高的氧化态，因此可尚未到达最高的氧化态，因此可以继续被氧化。醛基以继续被氧化。醛基C C的氧化态比酮中羰基更的氧化态比酮中羰基更低，醛更容易被氧化。醛酮氧化的产物均是羧低，醛更容易被氧化。醛酮氧化的产物均是羧酸。但酮氧化由于是一种断裂酸。但酮氧化由于是一种断裂C C链的反响，因链的反响，因此产物要复杂得多。此产物要复杂得多。2.2.2.6 2.2.2.6 含羧基及酯键的有机化合物含羧基及酯键的有机化合物这类化合物主要包括羧酸及有机酯类化合这类化合

17、物主要包括羧酸及有机酯类化合物。羧酸及羧酸酯类化合物的构造特点总的来物。羧酸及羧酸酯类化合物的构造特点总的来讲是一些性质比较稳定的有机物质。其比较典讲是一些性质比较稳定的有机物质。其比较典型的化学性质除了羧酸的酸性以外，就是由于型的化学性质除了羧酸的酸性以外，就是由于其中的其中的C-OC-O单键可以发生异裂而发生亲核类型单键可以发生异裂而发生亲核类型的取代反响：的取代反响：COOH(R)COO + H+ABCOBB=X-OR1-OCOR-NH2-NH 2.2.2.7 含氮类化合物含氮类化合物按烃基的不同分作脂肪族含氮化合物和芳香族化合物；按氮原子上所带H原子的多少可分为伯胺类、仲胺类、叔胺类及

18、季铵盐类化合物；按N原子能否处于环中还可分为含氮杂环化合物和含氮开链化合物等。含氮类有机化合物其构造和性质特点有：a.由于饱和中性含N类化合物的N原子上有未共用电子对，因此这些化合物具有碱性和亲核性，可以结合质子，也可与醛酮类化合物发生亲核加成反响：RNH+RNH+COCOHRN胺类物质的碱性与其构造和所处溶剂类型胺类物质的碱性与其构造和所处溶剂类型有关，普通讲：有关，普通讲：在非质子有机溶剂中：叔胺仲胺伯胺在非质子有机溶剂中：叔胺仲胺伯胺氨，主要决议构造本身；氨，主要决议构造本身；在水溶液中：仲胺叔胺伯胺氨，不在水溶液中：仲胺叔胺伯胺氨，不仅与胺本身构造有关，也与溶剂化程度有关。仅与胺本身构

19、造有关，也与溶剂化程度有关。N吡啶有明显的碱性NH吡咯有微弱的酸性NHN咪唑无碱性有碱性 当当N N原子与重键原子或芳环相连时，其碱原子与重键原子或芳环相连时，其碱性会大幅度降低甚至没有碱性，例如酰胺类、性会大幅度降低甚至没有碱性，例如酰胺类、苯胺类等。苯胺类等。在含氮芳香杂环中，随着在含氮芳香杂环中，随着N N存在方式的差存在方式的差别，其碱性有较大的差别：别，其碱性有较大的差别： b. b.当胺基当胺基N N上含有氢时可与卤代烃发生取代上含有氢时可与卤代烃发生取代反响而添加反响而添加N N上所连的烃基。在此反响中胺为亲上所连的烃基。在此反响中胺为亲核试剂，对卤代烃发生亲核取代；当核试剂，对

20、卤代烃发生亲核取代；当N N上带有不上带有不止一个氢时，此类反响很难控制只取代一个氢，止一个氢时，此类反响很难控制只取代一个氢，而会不断取代直至得到最终产物季铵盐：而会不断取代直至得到最终产物季铵盐：RNHHR XRNHRR XRNRRR XRNRRR+X- c. c.重氮化反响是胺类化合物典型的化学性重氮化反响是胺类化合物典型的化学性质。此类反响是胺类与质。此类反响是胺类与HNO2(HNO2(常用常用NaNO2+HX)NaNO2+HX)的的反响。在反响。在HNO2HNO2存在条件下，叔胺不发生反响，存在条件下，叔胺不发生反响，仲胺反响但不得到重氮化产物，得到的是仲胺反响但不得到重氮化产物，得到的是N N上带上带亚硝基的黄色油状产物；芳香族