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文档简介

1、实验一P区非金属元素(卤素、氧、硫)一、实验目的1、学习二、实验原理1、卤素均具有氧化性,其氧化性强弱为:C2>Br2>l2,前者可氧化后者的X。X-还原性强弱:Cr<Br-<比较强弱的原则:Oxi(强)+Rec2(强)=Red(弱)+Ox?(弱)左边的物质强于右边的同类物质。2、MCIO是一类较强的氧化剂,可氧化某些低价元素和有机色素(包括同族X-的氧化);MCIO3是一种相对稳定的氧化剂,中性和碱性溶液中基本无氧化性,酸性溶液表现出氧化性,可氧化I-、Br-、C等。氯气与热强碱反应制备MCIO3,与冷强碱反应制备MClOo3、H2O2为强氧化剂,可氧化等还原性物质,

2、甚至将许多硫化物氧化为硫酸盐;其自身不稳定,可渐渐分解出氧气和水,MnO2等可催化其分解,遇到KMnO4等强氧化剂表现出还原性(被氧化成氧气)。H2O2将强碱性CrC2-氧化为黄色CrO2-,酸性中可将Cr2O72-氧化成蓝色CrCfe(水中分解,可被乙醴、戊醇等萃取),此性质可作为H2O2与铭离子的相互鉴定依据。4、硫化物多为难溶盐,且颜色丰富,溶解性差异较大,据此,可用稀盐酸、浓盐酸、硝酸、王水等不同溶剂来选择性溶解不同硫化物。亚硫酸盐遇酸分解产生SQ,酸性亚硫酸盐(SQ-H2O)遇令被还原为S呈氧化性,遇Cr2O72-被氧化为SQ2-呈还原性,还原性强于氧化性。硫代硫酸盐呈还原性和酸不稳

3、定性,遇酸分解为S、SQ,遇氧化剂被氧化成SO2-、S4O62-等离子,与银离子可生成沉淀,也可生成络合物。过二硫酸盐酸中具强氧化性,但需有银催化和加热,将Mn2+氧化成MnO4-是鉴定镒离子的重要反应。三、实验步骤(一)KCIQ、NaCIO的制备结论:浓盐酸与MnO2、MnO4-反应可制氯气,氯气导入热强碱生成氯酸盐,导入冷强碱溶液生成次氯酸盐。氯气可用过量碱吸收。(二)氏的氧化性及X的还原性、4):方案一:方案一:相关反应:结论:1、氧化性顺序Cl2>Br2>l2还原性顺序C>Br->2、氯气检验:KI-淀粉试纸(湿)变蓝(NO2等氧化性气体具有相似性质)(三)CI

4、O、Cl"-的性质操作顺序操作步骤现象与解释(三)1、试管A中,加+2D1M硫酸,再加1、清液变棕色(I2)卤素含氧溶液。反应:酸盐性质2、试管B中,力口,再加溶液。2、生成褐色沉淀(MnO(OH)2)1、次氯酸3、试管C中,加浓HCl,再加溶液。管反应:盐口放一片湿KI淀粉试纸。3、刺激性黄绿色气体逸出,试纸变4、试管D中,力口2D品红,再加溶液。蓝。反应:C1O+2I-+2H+-2CL+I2+H2O4、褪去。品红被氧化,结构破坏而褐色。2、氯酸钾1、氯酸钾溶液,加溶液不加硫酸时,没有变化,加入硫酸后2、再往1中加3M硫酸。继续加KC1O3溶液至棕色(适当加热)。溶液变棕色。不后I

5、2生成。过量氯酸钾可氧化I2至碘酸盐:ClO3-+I-+H+CL+I2+H2OClO3-+屋CL+IO3-结论:酸、热条件下,ClO3-有氧化性结论:次氯酸盐在酸性和中性有强氧化性,酸性最强;氯酸盐酸性有氧化性,但反应缓慢,中性溶液几乎不显氧化性。(四)H2O2的性质操作顺序操作步骤现象与解释(四)H2O2性质1、在离心管A中力口1DPb2+液,1DNa2S,摇。离心弃液,10D水洗,离心弃液。1、黑色沉淀:Pb2+S2-PbSj黑J黑变白:PbS+HO2-PbS。白沉淀上加H2O25D,搅。结论:H2O2有氧化性2、B管中加1DKMnO4,2D硫酸,摇,逐滴加H2O2,紫红色褪。2、紫红变无

6、色:MnO4-+H2O2+H+-Mn2+。2+H2O3、C管中加1DKI,2D硫酸,摇,力口IDH2O2,变茶色。3、被氧化:H2O2+I-+H+-I2(茶)+H2O4、D管加3DH2O2,看;加热,看;加入少量MnO2,看。4、冷液无T,热液后T,力口MnO2后大量T:H2O2-02T+H2O结论:不稳定,热更7、稳,MnO2可催化分解结论:H2O2有强氧化性,也有还原性,不稳定,受热和催化均能加速分解。5、E管力口4DK2Cr2O7,3D硫酸,10D乙醍,加4DH2O2立即剧烈振摇。5、原液橙色,反应后上层为蓝色,下层为绿色(分解)。Cr2O72-+H2O2+H+-CrO5(蓝)+H2O分

7、解CrO5(蓝)+H+Cr3+O2+H2O(五)硫的化合物的性质操作顺序操作步骤现象与解释硫化物的溶解性1、A管加5DMnSO4,B管5DPb(NO3)2,C管5DCuSO4溶液。滴加Na2s液。2、A、BC管离心弃液,各加20D水搅,洗,离心弃液。各加20D2MHCl,搅动溶解。(A溶)3、B、C管弃液,力口20D浓HCl,搅动溶解(B溶)4、C管弃液,加10D硝酸,摇动,溶解(全溶),蓝色液。1、A管粉红J:Mn2+S2-MnSJB黑J:Pb2+S2-PbSj黑C黑J:CuT+JfCuSj黑2、AJ溶稀HClMnS+H+-Mn2+H2ST3、BJ溶浓HClPbS+HtPb2+H2ST4、C

8、J溶硝酸CuS+NO-+H+-Cu2+NO2T+SJ+H2O(蓝液)结论:三种硫化物溶解性差异较大,混合物可选/、同溶剂依次溶解分离。亚硫酸盐1、离心管A加2mlNa2SO3(湿pH纸备1、试纸变橙红色(pH3左右),小有的性质用),加1m13M硫酸,立即置pH纸于管口,(可水浴加热)。2、B管力口4DK2Cr2O7,加入A管酸性液(一半),立即变绿。3、C管加10DTAA,水浴加热5min,再加入A管酸性液(一半),白色悬浊。酸性气体产生:SQ2-+H+-SQT+H2O2、B液变绿:Cr2O72-+SQ2-+H+-Cr3+C|)+SO42-+H2O3、TAAAH2sHAcNH4H2S+SO2

9、-+H+-S乳白)J+H2O结论:亚硫酸盐在酸性溶液中具有还原性,其产物为$硫代硫酸盐的性质1、A管加5DNa2S2O3液,加5D1M硫酸,看、嗅(可用I2淀粉试纸检气体)2、B、C管各加5DNa29O3液,B管加10D氯水,C管加数D碘水,摇。再在反应后的二管中加1D硫酸钠溶液,看3、A管加1DAgNO3液,力口1DNa2sO3液,摇,看;再加4DNa28O3液,摇,看。1、清液变乳白混浊,有气体逸出QO32-+H+-S乳白)J+SQT+H2O气体使蓝色碘淀粉纸褪色:I2+SQ+H2OI-+SQ2-+H+2、B管最终加硫酸钠溶液有白色,C管加碘褪色,加硫酸钠无变化。8O32-+Cl2+H2O

10、-SO42-+C+H+8O32-+I2-S4O62-+I-SO42-+Ba2+一BaSQJ(白)3、加适里Na2&Ofe,后白色加过量后沉淀溶解。反应:SO32-+Ag+-Ag2s2O3J(白)Ag2s2O3+SO32-fAg(S2O3)22-结论:硫代硫酸盐遇酸分解,遇强Ox被氧化为硫酸根,弱Ox氧化为连四硫酸根。能与银离子反应生成白色硫代硫酸银,加过量则生成络合物。(鉴定之)过二硫酸钾氧化性A、B管各加2D硫酸镒,2ml水,1ml3M硫酸,少量K2S2O8,摇匀。A管加1DAg+摇,看。水浴加热,看不加热,基本无变化,加热后,A管渐现紫红色,B管呈棕色略带淡红。结论:过一硫酸盐具强氧化性,Mn2+时需催化、加酸和加热(鉴定镒)四、结果与讨论1、过二硫酸钾氧化镒的反应条件:氧化剂要多,酸足,镒少,加热。氧化剂少时,会生成MnO(OH)2,出现棕褐色混浊。无催化剂时,即使加热也只是出现棕色,原因是生成高镒酸根的速度太慢,而在酸性中亚镒离子与高镒酸反应速度是快的,因而会生成棕色混浊的MnO(OH”,2、TAA与亚硫酸的反应TAA需酸性加热才分解出H2S,后者与酸性亚硫酸盐反应生成乳白色混浊物S,而亚硫酸钠在酸性溶液中立即放出SQ,加热便失效,故正确的做法是:先将TAA溶液酸化,水浴加热5分钟后,滴入亚硫酸钠溶液,出现乳白

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