对苯二胺市场调查

1、对苯二胺市场调查作者:日期:对苯二胺生产与市场报告一、产品介绍对苯二胺是一种用途广泛的中间体，可用于生产染料、颜料、 染发剂、橡胶防老剂、PP TA纤维。也可作为毛皮黑 D、毛皮兰 黑DB、毛皮棕N2,以及橡胶防老剂DN P、DOP、MB的生产。 还用作化妆品染发剂乌尔丝 D系列、汽油阻聚剂及显影剂的原 料,在国际上还用于飞机涂料，防弹衣裤内膜，墙壁涂料等。目 前，国外在尖端技术上应用十分广泛。二、生产工艺对苯二胺合成原料路线比较多 ，目前国内主要采用对硝基氯 苯氨解还原路线生产，其中还原工艺有三种：催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法。目前国内多数企业采用环境污染严重的 硫化碱还原法，亟需进

2、行催化加氢工艺的改造，否则将面临着被淘汰的命运。1、对硝基苯胺的还原用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺 的方法,反应如下：4+ 9Fi?+ 4H3Q->铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂,在758 0C 的范围用铁粉还原对硝基苯胺 ,然后在7 075 c下过滤,滤 液冷却结晶,产品在25 30c的范围内干燥。其工艺比较成熟, 这是生产对苯二胺的经典方法， 也是工业上普遍使用的方法。 目 前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺 ，但该工艺路线长、成 本高、污染严重。2、用涤纶废料生成对苯二胺以对苯二甲酸二 甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰 胺，而后加入次氯酸钠水溶液进行

3、霍夫曼重排得到对苯二胺，反应式如下：COQCH.8NH*KHj6 -o 6 i1TCOOCHiCONHiNHa三、生产厂家截止20 1。年底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右,2010年的实际产量约为10万吨左右，有20余家生产企业，其 中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工 有限公司两家，两家企业产能之和约占全国总产能的35 %左右,成为左右国内苯二胺市场的主要力量目前国内除浙江龙盛和安徽八一两家企业规模过万吨以外， 其他企业均在万吨/年以下， 其中有近20家企业生产规模在2 0 0 0-3000吨/年左右，规模较小、生产工艺路线落后，部分环保 问题严重、竞争力不强的中小

4、型装置面临淘汰。鉴于苯二胺下游市场不断扩大 ，目前国内不少企业有计划新 建和扩建苯二胺生产装置的意向 ，其中这些企业主要集中在现有 规模较大的生产企业和拥有硝基氯化苯装置的企业，目前正在实施的主要企业有，浙江龙盛的对苯二胺项目、 扬农化工在宁夏的 邻苯二胺项目、蚌埠八一邻苯二胺、对苯二胺项目、洪泽大洋化 工间苯二胺项目等。对苯二胺，传统应用集中在染料领域，国内需求加出口量不大 未来需求稳定增长。但是随着高性能纤维对位芳纶（聚对苯二甲酰对苯二胺）生产 与需求兴起，将快速拉动对苯二胺的市场，国内几乎没有商品问世，每年国内直接和间接进口的芳纶及相关制品数以亿元计，缺口 60 00t左右。近年来随着国

5、内工艺技术不断成熟 ，多家正在建 设对位芳纶项目，均计划投产，项目总产能为71 0 0t/ao预计未来几年，随芳纶项目投产，国内对苯二胺年均需求增长 率将保持1 5%快速发展，预计2 0 15年国内对苯二胺需求量将 达到18kt左右，约消耗对硝基氯化苯约为 30 kt左右。对硝基苯胺 PNA市场价格8 00 01100 0 /吨，对苯二胺PPD市场价格3 5 0 0 045000/吨。内销价格较便宜纯度一般要求99%以上，外贸要求 99. 9 0%以上（公司标准一般在 99. 95% 以上）。企业安庆圣洋化学有限公司对苯一胺年产量20 0 0吨浙江鼎龙化工集团有限公司无锡市钱桥精细化工厂无锡飞

6、鹏精细化工有限公司吴江市汇丰材料科技有限公司江苏康恒化工有限公司吴江市铜罗染料化工有限公司衢州瑞源化工有限公司安诺芳胺化学品有限公司10000 吨高邮市助剂厂温州市华侨化学试剂有限公司池州方达科技有限公司宜兴市日新化工有限公司安徽省金奥化工有限公司安徽省沃土化工有限公司苏州遍净植保科技有限公司对苯一胺：年产量500 0吨山东鲁南化工科技有限公司安徽志信化工有限公司国内部分生产厂家四、应用市场1、合成染料、颜料对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体。加入3%的双氧水颜色变黑，加入5 %三氯化铁可变 成棕色。它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力 ，其氧化过程就是 染发时颜色的固

7、着过程。它既是染发剂中最有效的成分， 也是对 人体健康最具有潜在危害的物质。80年代据CI所载就有17个品种使用对苯二胺。硫化淡黄GC (CI 53 1 0)原来用联苯胺作中间体，因为致癌，目前用对苯二胺替代联苯胺作原料合成获得成功。在其它用联苯胺的偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物4.4'-二氨基二苯月尿、4.4'二氨基二苯硫月尿代替联苯胺(由对苯二胺和尿素及硫尿 合成)。用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料，如P R 16 6 (CrScarlet R)和绿色硫化染料。此外，还可以合成性能比较好的 染、颜料。应用厂家有：、河北永泰柯瑞特化工有限公司 ，月用量2 0 0吨。、浙江蒙

8、州化学有限公司，月用10吨。2、合成树脂芳纶1 414（杜邦公司Kevlar）是由对苯二甲酸或酰氯与对苯二 胺缩合而得，性能优异，8 0年代用该纤维又成功地制作了导电纤 维。国内晨光化工研究院有年产 3-5吨树脂的中试装置，岳阳化 工总厂也有年产2 0吨树脂的中试装置。1 9 75年杜邦公司还开 发了聚酰亚胺树脂N R -I50B2,它是由六氟四酸与混合芳二胺（4.4' 二氨基二苯醴，对苯二胺和间苯二胺）缩合而成，用途甚 广。对苯二胺与马来松香单酰氯反应，能制得性能良好的聚酰胺-亚胺树脂，可成膜，也可拉丝，是一种很有实用价值的树脂。对苯二胺与对苯二酰氯缩聚得到的高分子K e v l a

9、 r ,它属于耐高温的高分子液晶树脂，现在用于超音速飞机的复合材料 中。对苯二胺与光气反应，可以生成其二异鼠酸酯（PPDI），进而制 得高结晶度的聚氨酯。该产品具有优良的高温性能，可用作热塑性及浇铸性弹性体。对苯二胺与芳香族二竣酸反应，可形成芳香聚酰胺，进而制得名f维织物，它们可以作为轮胎和V -胶带的补强 材料，可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以及用于其它需求 高强度和高模量的物品中。应用厂家：苏州兆达特纤科技有限公司,一个月采购对苯二胺 20吨烟台泰和新材料股份有限公司，月采购对苯二胺2 0 0吨3、橡胶防老剂对苯二胺及用对苯二胺为原料合成的防老剂效果良好，国内外品种也较多。主要用于天然

10、橡胶和双烯系合成橡胶的防老剂。对苯二胺可直接用于生胶的防老化，其一例是对苯二胺与有机酸钻盐组合用于生胶，该生胶用于生产钢丝轮胎，克服了为提高钢丝与橡胶粘结力而加钻盐所引起的在贮存和硫化过程中的 老化问题。对苯二胺与糠醛的缩合物也能提高钢丝与橡胶的粘结力。对苯二胺与辛醇-2或相应的酮缩合得到防老 28 8，是优良的 抗臭氧剂 ，对于氧和挠曲引起的老化有效，对大气曝晒龟裂具 有防护效能，适用于天然橡胶和合成橡胶。在汽油中，它与N,N'-二仲丁基对苯二胺配合使用效果更好。美国有孟山都等七八家公司生产。N,N'-二仲丁基对二苯二胺由对苯二胺与甲乙酮缩合制得，国外商品名DBPB,既是橡胶

11、防老剂又是石油抗氧剂。环氧化植物油与对苯二胺缩合物，防老化性能与4 0 1 0 NA相 当，但不挥发，不喷霜、耐溶剂性优于4 01 0NAo聚合型防老剂具有优良的防老化性能，耐溶剂、不挥发、不喷 霜，其一例是对苯二胺与对苯二酚的缩合产物。对苯二胺类防老剂是现今最有效的抗龟裂剂和高效多功能防 老剂。N, N'-二芳基对苯二胺是最好的抗氧剂和抗屈挠龟裂剂， 但是抗臭氧的活性较低。N,N'二-2 -奈基对苯二胺是优良的链终止剂和金属络合剂，其污染性低，有较好的耐氧和铜老化效能。N,N'-二芳丁基对苯二胺具有较高的抗臭氧活性，是橡胶和特种 聚合物（如聚酰胺）的抗臭氧剂。不对称的

12、N-烷基N'-苯基对苯二 胺类是最好的抗屈挠龟裂剂、良好的抗氧剂，弁有较好的综合耐老化性能，N, N '-二甲基对苯二胺用作有机分析试剂。4、环氧树脂固化剂单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂弁未显出什么优越性，但 用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂，则固化物的耐热性、耐化学药品性都很好，耐热性比酚醛树脂固化物高5 0 o对苯二胺与 N-（4-羟基）马来酰亚胺和对苯二胺与2-氨基-N-（羟苯基）丁二酰亚胺的反应产物，作为环氧树脂固化剂，固化物的玻璃化温度分别为227c和2 02C,可用于印刷电路板。而用 4, 4'-二氨基二苯碉的固化物，玻璃化温度为144C。5、石油产品添加

13、剂对苯二胺与磷酸二丁酯和马来酸二丁酯的缩合物 ，作为润滑油 添加剂，用量1 %就表现出负荷时优秀的防老化、 抗疲劳和耐腐 蚀性能。对苯二胺与环氧乙烷和环氧丙烷缩合物 ，作为石油破乳 剂，其性能优 D i sso lva n 44 1 1 o对苯二胺与硫黄，烷基酚和多聚甲醛缩合物可用作汽油、润 滑油的清净剂。6、炭黑处理剂对苯二胺处理炭黑用于氧化锌系电子照像感光纸的显影液,接触时间0.3秒，影像对比度鲜明，能获得高质量的考贝。经对 苯二胺处理的炭黑用作颜料， 可提高黑度和浆料的稳定性， 用于 油墨等能得到性能优异的产品。7、处理绝缘纸用对苯二胺处理电气绝缘纸，可提高耐热性 ，减少1 6 0 C下

14、 因老化造成的电、物理机械性能的损失，可用于高功率透平电机 的绝缘。8、阻燃剂对苯二胺与四澳苯酊的反应产物用于低密度聚乙烯的阻燃， 添加20%,燃烧速度由无阻燃的1.24寸/分钟,降低到0.36寸/分钟, 扩延由无阻燃的3.0寸降到0 . 25寸。对苯二胺与二氯苯基磷酸酯的反应产物用于聚酰亚胺玻璃布增强塑料的阻燃,20 0 0 T (1 0 93 C) 1 5分钟不燃。9、其它对苯二胺与EDT A无水物反应生成的螯合树脂，可用来提取 金属。对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂，用量0.0 1克/米2，聚氯乙烯的粘附量下降4 0倍。止匕外，对苯二胺用于血痕检验，络合滴定指示剂，与邻苯二

15、酚 组合用作超微粒显影剂。对苯二胺与顺丁烯二酸酊反应物用作水生物毒料，六个月后贝类、藻类附着面积仅1 %，没有经过该毒料处理者附着面积达100 %。对苯二胺还可作安定化（含阻聚剂）的不饱和聚酯树脂的交联 催化剂等。五、市场展望我国对苯二胺开发与生产起步较早 ，目前主要生产厂家集中 在江苏、浙江一带，共有近10家企业，由于下游需求相对稳定 , 因此国内对苯二胺生产一直停留在较低水平。主要体现在：一是产能规模小，主要是中小型企业，仅有1套200 0吨级装置，具余均为数百吨级。二是生产工艺落后，主要采用对硝基氯苯氨解 后硫化碱还原技术，每吨产品要产生6吨左右含有硝基化合物、 硫代硫酸钠、对苯二胺等的

16、废水，而且难以处理；有部分企业采 用更为原始的铁粉还原法，产生大量带有难以处理的有机物的废 铁泥；环保清洁的催化加氢工艺尚没有实施工业化。三是产品质量差，收率低，对下游产品开发重视不够，相当一部分产品用于出口，整个行业发展缓慢，经济效益低下。2 010年的实际产量约 为10万吨左右，其中60%用于合成染（颜）料，2 5 %用于合成橡 胶助剂，15 %用于其他领域。在染料领域，主要用于合成偶氮染 料、硫化黄GC、分散黄S-FL、活性艳红K F3 B和毛皮染料 中的毛皮黑D、毛皮蓝黑DB、毛皮棕N2及染发剂乌尔丝D等; 在颜料领域，主要用于合成大红和黄色颜料，均为传统品种，国内外需求增长速度平稳；

17、在橡胶助剂领域，主要用于合成橡胶防老 剂DNP、DOP、DBP,其中防老剂 DNP产量最大，对苯二胺 作为传统有机中间体，多年来生产与市场一直波澜不惊，国内对此关注比较少。但随着科术进步，国外陆续开发出多种以对苯二 胺为原料的新品种，非常具有发展潜力。这些产品逐渐产业化，将 使对苯二胺/老树发新枝，重新焕发新的活力。聚对苯二甲酰对苯二胺（P PTA） PPTA是国外20世纪8 0年 代开发的高强度合成纤维，以对苯二胺与对苯二酰氯缩聚而得。 PPT A最早用于生产耐冲击织物（防弹服），随着合成技术不断 完善，目前已经成为多用途高技术纤维原料，广泛用于复合材料、 轮胎、机械橡胶制品、摩擦与密封件等

18、领域。PPTA作为高科技 合成纤维原料需求增长迅速，预计未来几年全球对其需求增长率 将达到10%。我国也进行了大量研究，目前晨光金路科技有限公 司正准备建设100 0吨级PPTA合成纤维项目。N, N，-二仲丁基对苯二胺 该产品以对苯二胺与丁酮缩合 催化加氢得到，是通用型橡胶抗臭氧剂，也可用作发动机燃油的 添加剂，防止汽油在贮存过程中发生氧化而生成胶质沉淀。目前 该添加剂在国内正处应用阶段，所需完全依赖进口。防老剂 403 0该产品由对苯二胺与 5-甲基-2-己酮催化还原燃化而得，其静 态下抗臭氧老化性能极佳，超过目前的主导防老剂4010NA、4020,特别适用于长期处静态的电线电缆、胶带等室外用橡