第十六章 糖类化合物

1、 第十七章第十七章 糖糖（Carbohydrates）第一节第一节 单糖单糖第二节第二节 双糖双糖第三节第三节 多糖多糖第四节第四节 糖的代谢和化学糖的代谢和化学早期发现的糖类具有早期发现的糖类具有C Cn n(H(H2 2O)O)n n分子通式所以称分子通式所以称如：葡萄糖如：葡萄糖(Glucose):(Glucose): C C6 6H H1212O O6 6 C C6 6(H(H2 2O)O)6 6后来发现有些糖不符合通式后来发现有些糖不符合通式如：如：鼠李糖鼠李糖 C C6 6H H1212O O5 5醋酸醋酸 C C2 2H H4 4O O2 2符合通式不是糖符合通式不是糖新定义：新

2、定义：糖类是一类多羟基醛或酮，或通过水糖类是一类多羟基醛或酮，或通过水解能产生这些醛酮的物质（淀粉、纤维素）。解能产生这些醛酮的物质（淀粉、纤维素）。 碳水化合物碳水化合物: : ( (CarbohydrateCarbohydrate) )多羟基醛或酮多羟基醛或酮 糖糖（Sugars）: OOHOHHOHOOHCOHOHHOOHOHHHHHCH2OHFischer投影式寡糖：寡糖： 水解产生水解产生2-9个单糖个单糖蔗糖蔗糖（Sucrose）Sucrose (C12H22O11) + H2O葡萄糖葡萄糖 (C6H12O6) + 果糖果糖 (C6H12O6)多糖多糖 : : 水解可以生成水解可以

3、生成1010个以上单糖个以上单糖如如：纤维素纤维素 hydrolysis3000 葡萄糖葡萄糖单糖单糖： 简单的多羟基醛或酮简单的多羟基醛或酮, 不能再被水解成更不能再被水解成更 小的糖分子，溶于水，有甜味。小的糖分子，溶于水，有甜味。 葡萄糖葡萄糖, , 果糖果糖糖的分类糖的分类:多羟基醛多羟基醛多羟基酮多羟基酮单糖单糖 醛糖醛糖(Aldoses)酮糖酮糖(Ketoses)甘油醛甘油醛最小的醛糖最小的醛糖1,3二羟基丙酮二羟基丙酮最小的酮糖最小的酮糖CHOCH2OHHHHOHHOHCHOCH2OHNH2HHOHHOHOHH2-脱氧核糖脱氧核糖2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖常见的是戊糖和己糖常见的是

4、戊糖和己糖当当OHOH被被H H或或NHNH2 2取代时取代时称氨基糖或脱氧糖称氨基糖或脱氧糖第一节第一节 单糖单糖链状结构构型和命名链状结构构型和命名：糖含多个手性碳，有多对对映：糖含多个手性碳，有多对对映异构体，通常单糖命名根据来源和俗名。一对对映体异构体，通常单糖命名根据来源和俗名。一对对映体用同一名称，非对映体不同名称用同一名称，非对映体不同名称L-GlyceraldehydeD-Glyceraldehyde甘油醛甘油醛一对对映异构体一对对映异构体构型命名习惯用构型命名习惯用D/L法：法：1.1.用用FischerFischer投影式表示糖结构，碳链竖直排列，使投影式表示糖结构，碳链竖

5、直排列，使羰基具有最小编号。羰基具有最小编号。2.2.以编号最大的手性碳原子（即离羰基最远的手性碳）以编号最大的手性碳原子（即离羰基最远的手性碳）定构型，定构型，OHOH在右为在右为D D型，型在左为型，型在左为L L型。型。CHO CH2OHOHOHOHHHHOCHOCH2OHCH2OHCH2OHOD-(-)-核糖核糖D-(-)-果糖果糖实例实例 系统命名法系统命名法 习惯命名法习惯命名法 类别类别二羟基丙醛二羟基丙醛 2,3,4,5-四羟基戊醛四羟基戊醛1,3,4,5,6-五五羟基羟基-2-已已酮酮CH2OHHOOHOHCH2OHOHHHD-(+)甘油醛甘油醛丙醛糖丙醛糖(三碳糖三碳糖)

6、D-(-)-核糖核糖戊醛糖戊醛糖(五五碳糖碳糖)D-(-)-果糖果糖 已酮已酮糖糖(六碳糖六碳糖)(R)-2,3-(2R,3R,4R)-(3S,4R,5R)- 存在于自然界的单糖绝大多数是存在于自然界的单糖绝大多数是D-构型构型。丁。丁醛糖、戊醛糖、己醛糖可以被看成是由最简单的醛糖、戊醛糖、己醛糖可以被看成是由最简单的醛糖即甘油醛经增长碳链的方法得到醛糖即甘油醛经增长碳链的方法得到(D-(D-系、系、L-L-系系) ) CHOCH2OHD-(+)-甘油醛CHOCH2OHD-(-)-赤藓糖CHOCH2OHD D- -( (- -) )- -苏苏阿阿糖糖CHOCH2OHCHOCH2OHD D- -

7、( (- -) )- -核核糖糖D D- -( (- -) )- -阿阿拉拉伯伯糖糖D D- -( (+ +) )- -木木糖糖D D- -( (- -) )- -来来苏苏糖糖CHOCH2OHCHOCH2OHCHOCH2OHD D- -( (- -) )- -核核糖糖CHOCH2OHCHOCH2OHD D- -( (+ +) )- -阿阿洛洛糖糖D D- -( (+ +) )- -阿阿卓卓糖糖CHOCH2OHD D- -( (- -) )- -阿阿拉拉伯伯糖糖CHOCH2OHCHOCH2OHD D- -( (+ +) )- -葡葡萄萄糖糖D D- -( (+ +) )- -甘甘露露糖糖差向异构

8、体差向异构体：有多个手性碳的非对映体之间，仅有一有多个手性碳的非对映体之间，仅有一个手性碳原子构型不同。个手性碳原子构型不同。 (1) D-葡萄糖葡萄糖只与一分子醇（甲醇）形成缩醛。只与一分子醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与不与NaHSO3反应。反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。图谱中没有醛基质子的吸收峰。 无醛基无醛基CCH2OHOH葡萄糖葡萄糖具有链式结构无法合理解释的特性：具有链式结构无法合理解释的特性： (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、 HCN等发生反应。等发生反

9、应。 (6) 乙醇中结晶乙醇中结晶 mp 146, =+112 吡啶中结晶吡啶中结晶 mp 150, =+18.7有有醛基醛基CCH2OHHOCH3OH 一个有旋光的化合物，溶解在溶剂中它的旋光度逐渐变化，一个有旋光的化合物，溶解在溶剂中它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。 (7) 葡萄糖的变旋现象葡萄糖的变旋现象D-(+)-葡萄糖葡萄糖 -D-(+)-葡萄糖（无结晶水）葡萄糖（无结晶水） -D-(+)-葡萄糖葡萄糖在乙醇中重结晶在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶在吡啶中重结晶mp 146oCmp 148-150oCH2

10、OH2O( ) -D-(+)-葡萄糖葡萄糖 的水溶液的水溶液( ) -D-(+)-葡萄糖葡萄糖 的水溶液的水溶液 D = + 112o放置放置 D = + 18.7o放置放置所得溶液所得溶液 D = +52.7oSir (Walter) Norman Haworth 1883-1950 Haworth made basic contributions to carbohydrate chemistry. He introduced, in 1925, the correct cyclic model for glucose, and structures of other monosaccha

11、rides (mannose, galactose, fructose) were soon added. These were followed by structural work on disaccharides (maltose, cellobiose, lactose) and eventually the poly-saccharides starch, cellulose, inulin, glycogen and xylan. Haworth also established the correct structure of Vitamin C (which he nameda

12、scorbic acid), and his synthesis constituted the first synthesis of any vitamin. Haworth was awarded the 1937 Nobel Prize in Chemistry (shared with Paul Karrer) for his research on carbohydrates and Vitamin C. He was the first British organic chemist to receive the Nobel.http:/www.nobel.se/chemistry

13、/laureates/1937/haworth-bio.htmlOHOHOHCH2OHOHOHOHOHCH2OHOHOOHHHaworth 透视式透视式OCH2OHHOHOOHOHCOHOHHOOHOHHHHHCH2OHD-葡萄糖葡萄糖分子内的亲核进攻导致生成分子内的亲核进攻导致生成5 5或或6 6元环状的半缩醛结构元环状的半缩醛结构环状结构及哈沃斯透视（投影）式环状结构及哈沃斯透视（投影）式Haworth提出单糖是以一种环状半缩醛的形式存在的。提出单糖是以一种环状半缩醛的形式存在的。D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖互变异构互变异构+CRHO(R)HORH+COHRHOR(R)半缩醛（不稳定）半缩醛（

14、不稳定）+ H ORH+CRORH (R)OH+ H2OCRORH (R)OR缩醛缩醛HOCH2CH2CHCHOOHHClOOHHO半缩醛半缩醛从从 Fischer 投影式到投影式到Haworth 投影式投影式:COHOHHOOHOHHHHHCH2OHCOHOHHOHOHHHHHOCH2OHTurn 90BendOHCHOOHOHOHCH2OHTurn C4C5 bondin anticlockwiseOHOHOHCH2OHOHCHOOHOHCH2OHOHOOHHClose ring12345半缩醛半缩醛OHOHOHOHOHCH2OHOHCHOOHOHCH2OHOHOOHH+OHOHCH2OH

15、OHOOHH单糖单糖端基端基(差向差向)异构体异构体(Anomers),异头体异头体 只有只有C1位构型不同。位构型不同。D-葡萄糖葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖Trans-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖mp： 146 148-150D: +112.2 +18.7Cis变旋现象变旋现象(Mutarotation)OO12345CCH2OHOH12345-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 36 ： 64D: +52.6在差向异构体的水溶液中在差向异构体的水溶液中: :D-葡萄糖葡萄糖 OOHOOH所有取代所有取代基均在基均在e键键稳定稳定优优势势构构象象判断吡喃糖的构型：判断吡喃

16、糖的构型：D-吡喃甘露糖吡喃甘露糖表示构型不确定表示构型不确定或二种异构体的或二种异构体的混合物混合物L-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖CCH2OHOH12345O12345当环上当环上C C原子以顺时针原子以顺时针排列排列C C5 5上上CHCH2 2OHOH在环上在环上为为D D系，在环下为系，在环下为L L系系OHOHHOOHCH2OHH123456OH -D-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖ROOHOHHOOHCH2OHH123456OH葡萄糖的存在形式葡萄糖的存在形式OHHH CH2OHOH OH OH HHOH -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖OHHH CH2OHOH OH OH HHOH -D-吡喃葡萄糖吡

17、喃葡萄糖OHOHHOOHCH2OHH123456OH -D-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖 -D-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖CHOCH2OH12345663.6%36.4%0.01%1%链状结构含量少，不敏感的反应无现象。不出特征峰。链状结构含量少，不敏感的反应无现象。不出特征峰。99%HOHCHOHHOHCH2OHOCH2OHD-(-)-果糖OHOHOHCH2OHOHHOHHHH-D-吡喃果糖OHOHCH2OHOHOHHOHHHH-D-吡喃果糖果糖的存在形式果糖的存在形式OCH2OHOHHHHOHCH2OHHOOCH2OHOHHHHCH2OHOHHO -D-呋喃果糖呋喃果糖 -D-呋喃果糖呋喃果糖三、单糖的

18、化学性质三、单糖的化学性质（一）差向异构化（一）差向异构化在在弱碱性弱碱性条件下，糖中与条件下，糖中与羰基相邻的不对称碳原子羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化，这称为的构型发生变化，这称为差向异构化差向异构化。D-D-果糖果糖CH2OHOHHOOHHOHHCH2OHHOCHOHHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOOHHOHHCH2OHCHOHOHHHOOHHOHHCH2OHD-D-葡萄糖葡萄糖D-D-甘露糖甘露糖烯二醇烯二醇1,31,3重排重排1,31,3重排重排单糖对碱不稳定，单糖对碱不稳定，浓碱处理会分解成浓碱处理会分解成各种酸各种酸.1,31,3重排重排Ba(OH)2（二）氧

19、化反应（二）氧化反应1. 被斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化被斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化斐林斐林(Fehling)试剂试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）土伦土伦(Tollen)试剂试剂（硝酸银的氨水溶液）（硝酸银的氨水溶液）本尼迪特本尼迪特(Benedict)试剂试剂(柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠) 单糖分子中羟基、羰基都可被氧化，氧化剂不同，产物不同。单糖分子中羟基、羰基都可被氧化，氧化剂不同，产物不同。CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHH土伦试剂土伦试剂COOHOHHHOOHHOHHCH2OHHD-D-葡萄糖葡萄糖D-D-葡萄糖酸葡

20、萄糖酸+D-D-甘露糖酸甘露糖酸COOHHHOHHOOHHOHHCH2OH斐林试剂斐林试剂本尼迪特试剂本尼迪特试剂+AgCu2O 由于在由于在碱性碱性下反应，可发生差向异构，糖酸为混合物。下反应，可发生差向异构，糖酸为混合物。OO12345CCH2OHOH12345果糖也可果糖也可转化成葡转化成葡萄糖或甘露糖再反萄糖或甘露糖再反应，产物相同。应，产物相同。还原糖和非还原糖的概念：还原糖和非还原糖的概念： 凡是能与斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂反凡是能与斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂反应的糖称为应的糖称为还原糖，还原糖，不能反应的糖称为不能反应的糖称为非还原糖。非还原糖。所有的单糖都是还原糖

21、。所有的单糖都是还原糖。其结构特征是存在半缩醛其结构特征是存在半缩醛OH.OH.D-D-果糖果糖CH2OHOHHOOHHOHHCH2OH 用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化，发生反应的是直链式，特试剂氧化，发生反应的是直链式，虽然少，但存在动态平衡，可转化。虽然少，但存在动态平衡，可转化。OOR2. 用溴水氧化用溴水氧化-形成糖酸形成糖酸区别酮糖（区别酮糖（不反应）不反应）和醛糖（和醛糖（反应，褪色反应，褪色）Br-H2O pH=5与与C5上羟基成酯上羟基成酯与与C4上羟基成酯上羟基成酯 在在弱酸弱酸性条件下不会发生性条件下不会发生差向异构化。成内酯。差向异构化

22、。成内酯。D-葡萄糖酸葡萄糖酸- -内酯内酯D-葡萄糖酸葡萄糖酸- -内酯内酯D-葡萄糖酸葡萄糖酸糖二酸糖二酸3. 3. 用硝酸氧化用硝酸氧化稀稀HNO3CH2OHHOOHOHCH2OHOHHHHOCH2COOHCOOHOHOHCH2OHHH+HNO3稀稀硝酸氧化酮糖时导致稀硝酸氧化酮糖时导致C2-C3键断裂，生成小分子二元酸。键断裂，生成小分子二元酸。4. 4. 用高碘酸氧化用高碘酸氧化+ 5HIO4 5 HCOOH + CH2OCH=OOHHHOOHHOHHCH2OHH一个邻二醇结构消耗一个邻二醇结构消耗1mol1mol高碘酸高碘酸推测结构推测结构OCH2OHOHHHHCH2OHOCH3H

23、OOHOHOHCH2OHOHHOHHHH-D-吡喃果糖CH3 -D-呋喃果糖甲苷呋喃果糖甲苷甲苷甲苷（三）还原反应（三）还原反应H2 ，兰尼，兰尼Ni , or NaBH4D-葡萄糖醇葡萄糖醇（山梨醇）（山梨醇）CH2OHCHOCH2OHCH2OHH2 ，兰尼，兰尼Ni , or NaBH4D-葡萄糖葡萄糖D-木木糖糖D-木木糖糖醇醇（四）与含氮试剂的反应（四）与含氮试剂的反应 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为位形成二苯腙（称为糖脎）的反应称为糖脎）的反应称为成脎成脎反应。糖脎为黄色结晶可用来鉴别糖。反应。糖脎为黄色结晶可用来鉴别糖。葡

24、萄糖与苯肼反应葡萄糖与苯肼反应 CH2OHCH2OHOC6H5NHNH2CH2OHCH2OHNNHC6H5C6H5NHNH22C6H5NH2NH3、H2OCHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5果糖腙果糖脎果糖与苯肼反应果糖与苯肼反应1mol1mol3mol3molCH2OHNNHC6H5CH=NNHC6H5C6H5NH2_C6H5NHNH2_NH3, _H2O2CH2OHCHOC6H5NHNH2CH2OHCH=NNHC6H5葡萄糖腙葡萄糖腙葡萄糖脎葡萄糖脎D-D-果糖果糖CH2OHOHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOOHHOHHCH2OHD-D-葡萄糖葡萄糖CH=NNHC6H

25、5NNHC6H5HHOOHHOHHCH2OH3C6H5NHNH23C6H5NHNH21.1.成脎反应均发生成脎反应均发生在在C C1 1、C C2 2两原子上，两原子上， C C3 3、C C4 4、C C5 5三个手性三个手性碳原子的在成脎后碳原子的在成脎后构型保持不变。构型保持不变。2.2.只是只是C C1 1、C C2 2不同不同的糖，将生成的糖，将生成同一同一种糖脎种糖脎。NNNHHHOOHHOHHCH2OHC6H5C6H5NH123456借助氢键形成一借助氢键形成一个较为稳定的六个较为稳定的六元环螯合物。元环螯合物。HOCHOHHHOOHHOHHCH2OHD-D-甘露糖甘露糖（五）苷

26、的形成（五）苷的形成 糖分子中半缩醛羟基（糖分子中半缩醛羟基（苷羟基苷羟基）与醇、胺、硫醇）与醇、胺、硫醇等含活泼氢的化合物脱水生成的缩醛（酮）化合物等含活泼氢的化合物脱水生成的缩醛（酮）化合物,叫做糖苷（叫做糖苷（甙甙）或配糖体。）或配糖体。OCH2OHHOHOOHOH + ROHH+OCH2OHHOHOOHOCH3OCH2OHHOHOOHOCH3+-D-葡萄糖葡萄糖成苷反应：成苷反应： -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷 -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷RSHRNH2SRNHRH+OH2+CH3OHOHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3甲基甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄

27、糖苷OHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3甲基甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 -苷键苷键 -苷键苷键配基配基糖苷由二部分组成：糖苷由二部分组成：配基（配基（苷元苷元）+ 糖的残基糖的残基 （甙元）（甙元） -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷 -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷糖苷键：氧苷键、氮苷键、硫苷键和碳苷键糖苷键：氧苷键、氮苷键、硫苷键和碳苷键OSHOHCH2CH=CH2NOSO3KNNCH3OOOHHOOHHONHHNOOOHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3氧苷键氧苷键氮苷键氮苷键硫苷键硫苷键碳苷键碳苷键 2. 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱

28、稳定。正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，可水解为原来的糖和醇。但在酸性条件下，可水解为原来的糖和醇。HOOHOOHCH2OHHOCH3H+或 酶HOOHOHOHOHCH2OH 根据糖苷的结构，我们可以做出如下判断：根据糖苷的结构，我们可以做出如下判断： 1. 由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质：开链式，因此也就不在具备下列性质： A. 没有变旋光现象；没有变旋光现象； B. 不能成脎；不能成脎； C. 不能被不能被Tollens、Fehling试剂氧化。试剂氧化。OHHH CH2OHOH O

29、H OH HHOCH3OCH2OHHOHOOHOOCH2HOHOOHOCHCNLaetrile(苦杏仁苷苦杏仁苷)糖苷在自然界分布很广，例如：糖苷在自然界分布很广，例如： OCH2OHHOHOOHOCO2HSalicin(水杨苷水杨苷)OCH2OHHOHOOHOCHOCH3OVanillic -D-Glucopyranose(香兰素香兰素-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷)（六）环状缩醛和缩酮的形成（六）环状缩醛和缩酮的形成OHOHOHOHOHHOCH3CCH3OH2SO4OOOOHOOHOOCH3HOHOHHOHOPhCHOHOOOPhHHOOHOCH3H 顺式邻二醇反应，反式邻二醇不反应，可用

30、于保护羟基，顺式邻二醇反应，反式邻二醇不反应，可用于保护羟基，稀酸水解掉。稀酸水解掉。（七）脱水反应（七）脱水反应 单糖在酸中加热，可发生脱水反应，生成二羰单糖在酸中加热，可发生脱水反应，生成二羰基化合物。基化合物。CHORORCHOOHHOORCHO1234512345H2O2_ 经多步脱水，戊醛糖脱水生成糠醛，经多步脱水，戊醛糖脱水生成糠醛， 己醛糖脱水生成己醛糖脱水生成 5-羟甲基糠醛。羟甲基糠醛。CHOROHHHHOH+H2O-COHCHOCHRCOCHOCHRH第二节第二节 双糖双糖 二糖可看成是二糖可看成是两分子单糖的苷羟基彼此间失两分子单糖的苷羟基彼此间失水水或或一分子单糖的苷羟

31、基与另一分子单糖的醇羟一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水基之间失水而形成的。而形成的。OCH2OHHOHOOHOOCH2OHHOOHHOHOCH2OHHOHOOHOCH2OHOHHOCH2OHO蔗糖蔗糖麦芽糖麦芽糖OCH2OHHOHOOHOOCH2OHHOOHHOH4-O-(-D-吡喃葡萄糖基吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷- 1, 4苷键苷键一、麦芽糖一、麦芽糖(Maltose)（1）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖经）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖经麦芽糖酶麦芽糖酶（专一断裂专一断裂-糖苷键糖苷键）水解产生二分子）水解产生二分子D-吡喃葡萄糖。吡喃葡萄糖。（2） 麦

32、芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。14半缩醛结构半缩醛结构OH二、乳糖二、乳糖（1） 乳糖水解产生一分子乳糖水解产生一分子-D-吡喃半乳糖和一吡喃半乳糖和一分子分子D-吡喃葡萄糖。吡喃葡萄糖。 -1, 4 苷键苷键（2） 分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。还原糖。OOO CH2OH CH2OHOH OH H, OHHOHOHO14半乳糖半乳糖葡萄糖葡萄糖4-O-( -D-吡喃半乳糖基吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷（1） 纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖纤维二糖是纤维素水解的产物。

33、纤维二糖水解产生水解产生二分子二分子D-吡喃葡萄糖。吡喃葡萄糖。（2） 因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原能与土伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。糖。三、纤维二糖三、纤维二糖Cellobiose- 1, 4 苷键苷键OCH2OHHOHOOHOOCH2OHHOOHOHH4-O-(-D-吡喃葡萄糖基吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷OCH2OHHOHOOHOOCH2OHHOOHHOH- 1, 4 苷键苷键14OH麦芽糖麦芽糖OH四、蔗糖四、蔗糖（1）是由）是由-D-吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖和 -D

34、-呋喃果糖的呋喃果糖的两个两个 半半缩醛羟基缩醛羟基失水而成的。对于葡萄糖是失水而成的。对于葡萄糖是-苷键，对于苷键，对于果糖是果糖是 -苷键。苷键。（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖。是还原糖。 无变旋现象、不能成糖脎。无变旋现象、不能成糖脎。OCH2OHHOHOOHOCH2OHOHHOCH2OHOSucrose(蔗糖蔗糖)12果糖果糖2-O-(-D-吡喃葡萄糖苷基吡喃葡萄糖苷基)- -D-呋喃果糖苷呋喃果糖苷OCH2OHOHHHHOHCH2OHHO第三节第三节 多糖多糖一、淀粉一、淀粉 淀粉是由若干葡萄糖分子组成的，按结构可分为直链淀淀粉是由若干葡萄糖分

35、子组成的，按结构可分为直链淀粉和支链淀粉。经粉和支链淀粉。经-淀粉水解酶水解为麦芽糖。淀粉水解酶水解为麦芽糖。 （一）（一）直链淀粉直链淀粉（2030 %）OHOHOOHCH2OHOOHOOHCH2OHHOH*OHOOHCH2OHOn链 端中 部链 尾 直链淀粉直链淀粉虽属线型高聚物，但卷曲成螺旋状，犹如线圈虽属线型高聚物，但卷曲成螺旋状，犹如线圈一样，紧密堆积在一起，水分子难以接近，故一样，紧密堆积在一起，水分子难以接近，故难溶于水。难溶于水。M约为约为1560万（万（1000个个 葡萄糖单位以上）葡萄糖单位以上）通过通过-1, 4-苷键连接苷键连接 直链淀粉的空间结构并非直链淀粉的空间结构并非直线型，而是呈规则的螺旋状直线型，而是呈规则的螺旋状排布。淀粉溶液遇碘生成紫蓝排布。淀粉溶液遇碘生成紫蓝色物质，目前认为这是由于直色物质，目前认为这是由于直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入，依靠分好适合碘分子的进入，依靠分子间引力使碘与淀粉形成了配子间引力使碘与淀粉形成了配合物。合物。 显色反应：显色反应：直链淀粉支链淀粉+I2兰兰 色色紫红色紫红色 为什么会有这样的颜色变化为什么会有这样的颜色变化? 这是因为淀粉二级结构中这是因为淀粉二级结构中的孔穴（每圈为六个葡