阳离子光引发剂改性

1、1Literatures ReviewSynthesis and characterization of a double photochromic initiator for cationic polymerization阳离子聚合双光致引发剂的合成与表征2Literature sourceEuropean Polymer Journal 47 (2011) 7927993ContentsIntroduction 12 Experimental section1 Conclusions234Results and discussion 近几十年来，在工业涂料、印刷和胶粘剂等领域中，越来越多地

2、使用光引发聚合。阳离子光引发聚合体系具有固化过程体积收缩率小、对基材附着力强、光固化过程不被氧气阻聚、固化反应不易终止和适于厚膜光固化等优点，在涂料、油墨、胶粘剂和树脂基复合材料等领域有十分广阔的应用前景，阳离子光固化材料在某些领域正逐步取代溶剂型、热固型材料。 常见的阳离子聚合光引发剂主要分为两类：小分子光引发剂和大分子光引发剂。小分子光引发剂主要以芳基鎓盐类引发剂为主，包括二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、二烷基苯甲酰甲基硫鎓盐等；后来又发展了茂铁盐类引发剂。大分子光引发剂主要为含有长链烷氧基、酯基的鎓盐，含有聚氨酯基团的鎓盐，双官能度鎓盐和多官能度鎓盐等。 41. Introduction1.

3、 Introduction 首先，光引发剂在紫外光作用下产生强酸HMtXn(式(1) ；然后，单体直接质子化，生成一个以碳、氧、硫或氮为中心的阳离子(式(2) ，这两步是关键。并不是所有的酸都可以用来制备这些阳离子，而只有类似于 HAsF6、HSbF6 等超酸才能使有机物单体阳离子化；最后，通过单体在阳离子链末端不断加成，生成高分子(式(3) 。阳离子型光引发聚合阳离子型光引发聚合（1）（2）（3）51. Introduction 传统的单发色基团的光引发剂在较长波长的光照射下光活性较低，尤其在涂料体系中存在与树脂相容性差，迁移和成本问题，都限制了其工业应用。 本文通过对一种常见的光引发剂BD

4、MP进行改性，引入光敏烷基卤化物，如苯甲酰甲基溴，反应合成出一种具有双发色基团的引发剂BDMPP+SbF6-，通过实验表征证明，它比BDMP能吸收更长波长的光，因此大大提高了在长波长光下的光活性 。62-2-苄基苄基-2-2-二甲基氨基二甲基氨基-1-(4-1-(4-吗啉苯基吗啉苯基) )丁酮丁酮67 Experimental section22. Experimental section2.1 BDMPP+SbF6-的合成的合成 a、BDMP(761 mg,2mmol)与苯甲酰甲基溴(398 mg,2mmol) 以丙酮为 溶剂，室温下搅拌反应4d.b、反应过程中丙酮蒸发，残余量溶解在热水中；

5、再用乙醚萃取水溶液.c、加入六氟锑酸钠(517mg,2 mmol)，反应1h得到黄色沉淀物8Experimental section2.2 BDMPP+SbF6-光引发环氧环己烷聚合光引发环氧环己烷聚合 以二氯甲烷为溶以二氯甲烷为溶剂，剂，=350nm的光照下反应的光照下反应9AExperimental section类似BDMP发生解离形成自由基，这些自由基与另一个引发剂分子发生电子迁移，最终形成阳离子活性中心引发聚合10B1123Results and discussion123. Results and discussion3.3.1 BDMPP1 BDMPP+ +SbFSbF6 6-

6、-和和BDMPBDMP以及前体苯甲酰甲基溴的紫外吸收光谱以及前体苯甲酰甲基溴的紫外吸收光谱黑黑BDMPP+SbF6-蓝蓝BDMP红红前体苯甲酰甲基溴前体苯甲酰甲基溴BDMPP+SbF6-在361nm处显示出较强的吸收带，与两种前体的吸收带相比，发生明显的红移133. Results and discussionBDMPP+SbF6-的吸收光谱的吸收光谱黑黑计算值计算值蓝蓝在二氯甲烷中在二氯甲烷中红红在乙腈中在乙腈中3.3.2 2 吸收特性表征吸收特性表征BDMPP+SbF6-在二氯甲烷中，361nm处出现峰值，消光系数为43.3103 Lmol-1cm-1 ,在极性溶剂乙腈中，虽然发生蓝移，但

7、是消光系数依然很高22.0103 Lmol-1cm-1。对比发现，BDMPP+SbF6-可以比BDMP吸收更大波长的光。BDMP的吸收光谱的吸收光谱361nm143. Results and discussion返回返回光引发光引发CHO聚合反应的转化率和聚合反应的转化率和时间关系时间关系在二氯甲烷中光引发在二氯甲烷中光引发CHO聚合反应聚合反应的转化率和引发剂浓度的关系的转化率和引发剂浓度的关系引发剂浓度太高，会导致高效淬灭形成激基缔合物，使光化学能量下降153. Results and discussion返回由由BDMPP+SbF6-光引发得到的聚环氧环己烷的紫外吸收光谱光引发得到的聚环

8、氧环己烷的紫外吸收光谱163. Results and discussion用用BDMPP+SbF6-光引发不同单体（光引发不同单体（350nm，90min）在二氯甲烷中的聚合）在二氯甲烷中的聚合进行自由基聚合的单体进行自由基聚合的单体MMA也能在也能在BDMPP+SbF6-的引发下聚合，这说明的引发下聚合，这说明BDMPP+SbF6-除了能引发形成阳离子活性种之外，也形成了自由基除了能引发形成阳离子活性种之外，也形成了自由基乙烯咔唑17 Conclusions4184. conclusions本实验成功合成了一种具有双光子变色基团本实验成功合成了一种具有双光子变色基团 的阳离子聚合光引发剂的阳离子聚合光引发剂这种引发剂具