p区元素知识归纳及解题分析

1、p区元素的规律性区元素的规律性1、6s2电子对的惰性电子对的惰性2、第二周期元素性质反常、第二周期元素性质反常3、对角线关系、对角线关系卤素：卤素：1、ns2 np5，氧化态，氧化态2、X-的还原性的还原性3、X2与与XOn-的氧化性的氧化性4、重要化合物：拟卤素、卤素互化物、多卤离子、氧化物、重要化合物：拟卤素、卤素互化物、多卤离子、氧化物氧族元素氧族元素1、ns2 np4，氧化态，氧化态2、O3和和H2O23、SO32-、SO42-、S2O72-、S2O42-、S2O32-、SxO62-、S2O82-4、含氮化合物、多硫化物、硫的卤化物、含氮化合物、多硫化物、硫的卤化物氮族元素氮族元素1、

2、氮气、氮的氢化物、氮的氧化物、氮气、氮的氢化物、氮的氧化物2、亚硝酸与硝酸、亚硝酸与硝酸3、磷的同素异形体，白磷解毒、磷的同素异形体，白磷解毒4、磷的卤化物与氧化物、磷的卤化物与氧化物5、正磷酸、焦磷酸、与偏磷酸的鉴别、正磷酸、焦磷酸、与偏磷酸的鉴别6、亚磷酸与次磷酸的还原性与酸性、亚磷酸与次磷酸的还原性与酸性7、磷的卤化物、磷的卤化物(PNCl2)n8、砷、锑、铋的硫化物、砷、锑、铋的硫化物9、AsO33-的还原性与的还原性与AsO43-的氧化性的氧化性碳族元素碳族元素1、碳的同素异形体，、碳的同素异形体，Cn，12个五元环，个五元环，0.5n-10个六元环，个六元环，1.5n条棱。条棱。2

3、、CO与与CO23、碳酸盐的热稳定性、碳酸盐的热稳定性4、硅烷、硅的卤化物、硅烷、硅的卤化物5、硅酸盐的结构、硅酸盐的结构6、PbO2的氧化性的氧化性7、Pb(NO3)2的溶解性的溶解性8、PbAc2的溶解性的溶解性9、Pb的难溶物的难溶物硼族元素硼族元素1、硼的两性与亲氧性、亲氟性、硼的两性与亲氧性、亲氟性2、硼的化合物的缺电子性、硼的化合物的缺电子性3、硼的卤化物水解与硅的卤化物水解机制、硼的卤化物水解与硅的卤化物水解机制4、硼酸的特殊性、硼酸的特殊性5、硼酸盐的结构、硼酸盐的结构6、无机苯与白石墨、无机苯与白石墨7、铝的冶炼、铝的冶炼HOBOBOOBOBOHOOHOH2例例1：在液态：在

4、液态SO2溶液中，将硫磺（溶液中，将硫磺（S8）、碘（）、碘（I2）和）和AsF5混合混合物加热，得到一种化合物物加热，得到一种化合物A，结构分析表明，结构分析表明，A中含有一种正八中含有一种正八面体结构的阴离子和与面体结构的阴离子和与P2I4为等电子体的阳离子。为等电子体的阳离子。（1）确定）确定A的结构式。写出生成的结构式。写出生成A的方程式，的方程式，（2）画出）画出A中环状阳离子的结构式。中环状阳离子的结构式。（3）比较）比较A中中I-I键与碘（键与碘（I2）中）中I-I键的键长。键的键长。1、S2I4AsF62，S8+8I2+12AsF5=4S2I4AsF62+4AsF32、S2的两

5、个反键电子分别与的两个反键电子分别与3个个I2+离子的反键电子形成离域，离子的反键电子形成离域，两个平面互相垂直。形成两组两个平面互相垂直。形成两组*44，离域后相当于电荷均匀化，离域后相当于电荷均匀化，即为即为S22/3+与两个与两个I22/3+，按分子轨道理论键级分别为，按分子轨道理论键级分别为7/3和和4/3，因，因此，可画成两个互相垂直的四元环，除此，可画成两个互相垂直的四元环，除S=S双键外，其余部分双键外，其余部分用圆圈表示离域。用圆圈表示离域。3、从（、从（2）得知，）得知，A中中I-I键的键级为键的键级为4/3，大于碘（，大于碘（I2）中）中I-I键键的键级的键级1，因此键长小

6、于碘（，因此键长小于碘（I2）中）中I-I键的键长。键的键长。例例2：向盐酸酸化的：向盐酸酸化的KI饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀A开开始析出，提取上层清液，从中分离出含碘始析出，提取上层清液，从中分离出含碘90.7%的黑色化合物的黑色化合物B，加热干燥沉淀加热干燥沉淀A，发现，发现A完全升华形成紫色蒸气，冷却为有金属完全升华形成紫色蒸气，冷却为有金属光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红色光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红色的溶液，用冰水冷却时析出晶体的溶液，用冰水冷却时析出晶体C。在。在160 oC加热加热C失重失重68.6

7、%转变为易溶于水的白色化合物转变为易溶于水的白色化合物D，该化合物常用作肥料。继续通，该化合物常用作肥料。继续通入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到化合物入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到化合物E，E的元素组成与的元素组成与C相同。相同。1 mmol E和过量和过量KI溶液混合生成含有溶液混合生成含有B的深红色溶液。该溶液正好消耗的深红色溶液。该溶液正好消耗4 mmol 硫代硫酸钠。如果氯气硫代硫酸钠。如果氯气通入化合物通入化合物E的稀水溶液，最终变成无色。指出的稀水溶液，最终变成无色。指出A、B、C、D和和E分别是什么？写出相关方程式。分别是什么？写出相关方程式。A

8、:I2；B:KI3；C:KICl2；D:KCl；E:KICl4；例例3：世界环保联盟全面禁用：世界环保联盟全面禁用Cl2作为饮用水消毒剂，改用作为饮用水消毒剂，改用ClO2。1、欧洲一些国家用、欧洲一些国家用NaClO3氧化浓盐酸制备氧化浓盐酸制备ClO2，同时还有，同时还有ClO2一半体积的一半体积的Cl2生成，写出方程式。生成，写出方程式。2、我国用、我国用Cl2在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备ClO2，写出方，写出方程式并指出该法的优点。程式并指出该法的优点。3、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原NaClO3也可制备也可制备ClO2，写出方

9、程式。写出方程式。4、ClO2和和Cl2的消毒性能谁大？用同质量的的消毒性能谁大？用同质量的ClO2和和Cl2，消毒，消毒性能比为多少？性能比为多少？1、产物、产物NaCl；还有；还有2ClO2+Cl2。还有。还有H2O。2、产物、产物NaCl和和ClO2。产率，纯度，无杂质。产率，纯度，无杂质。3、产物、产物NaHSO4、ClO2和和H2O。4、消毒效率、消毒效率ClO2大，每摩尔转移电子数比大，每摩尔转移电子数比5:2；物质的量之；物质的量之比比70.9：67.45，消毒效率比，消毒效率比2.63。例例4：在：在Cu (NH3)4SO4溶液中通入溶液中通入SO2气体，析出一白色难溶物气体，

10、析出一白色难溶物A。A含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比Cu:S:N=1:1:1。A有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，A是反是反磁性物质。磁性物质。A与硫酸反应，放出气体与硫酸反应，放出气体B，同时析出深色沉淀，同时析出深色沉淀C，剩下天蓝色溶液剩下天蓝色溶液D。C是一常见物质，是目标产物，用此法制得是一常见物质，是目标产物，用此法制得的的C是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若A和硫酸的和硫酸的反应在密闭容器中进行，可大大提高产率。反应在密

11、闭容器中进行，可大大提高产率。1、写出、写出A的化学式及制备反应方程式。的化学式及制备反应方程式。2、写出、写出A和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？（1）CuNH4SO3;2Cu(NH3)4SO4+3SO2+4H2O=2CuNH4SO3+3(NH4)2SO4（2）2CuNH4SO3+3H2SO4=Cu+CuSO4+2NH4HSO4+2SO2+2H2O例例5：元素：元素A和和B具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半导体元素，元素导体元素，元素A是人体的必需微量元素，其化合物有毒。是人体的必需微量元

12、素，其化合物有毒。（1）AO2常温下为固体，沸点常温下为固体，沸点588 K，在，在773 K温度下的密度是温度下的密度是同温度下氢气的同温度下氢气的55.59倍，并发现有倍，并发现有1.00%的双聚分子，的双聚分子，A为何为何种元素？种元素？（2）BO2的氧化能力不如的氧化能力不如AO2，BO2能被酸性高锰酸钾和重铬能被酸性高锰酸钾和重铬酸钾溶液氧化，而酸钾溶液氧化，而AO2只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。0.1995 g BO2溶于适量氢氧化钠溶液，然后酸化成弱酸性，加入溶于适量氢氧化钠溶液，然后酸化成弱酸性，加入10.00 mL 0.05000 mol/L的重铬酸

13、钾溶液后，用的重铬酸钾溶液后，用10.00 mL 0.05000 mol/L的的Fe2+溶液正好滴定至终点，计算说明溶液正好滴定至终点，计算说明B为何种元素？为何种元素？（3）现有）现有AO2和和BO2对应的混合酸溶液，如何确定各自的浓度？对应的混合酸溶液，如何确定各自的浓度？写出步骤和计算式。写出步骤和计算式。A:SeB:Te例例6、UF6处理处理SO3可得到一种液体可得到一种液体A,是一种含非极性键的极性是一种含非极性键的极性分子，在液态的分子，在液态的A中存在一种分子中存在一种分子-自由基平衡，这在无机分子自由基平衡，这在无机分子中是十分罕见的。中是十分罕见的。A可以溶解于可以溶解于HS

14、O3F中，在中，在HSO3F中是一种中是一种弱碱，加入弱碱，加入KSO3F后大大降低了后大大降低了A 的溶解度，可发现的溶解度，可发现A分离出分离出体系。将体系。将A与碘单质以不同摩尔比反应，可以得到一些无法在与碘单质以不同摩尔比反应，可以得到一些无法在溶液中得到的阳离子，若以溶液中得到的阳离子，若以1:1反应得到反应得到B,以以1:3反应得到反应得到C.1、写出、写出A的结构简式，给出一个的结构简式，给出一个A的等电子体的等电子体2、写出液态、写出液态A中存在的分子中存在的分子-自由基平衡。自由基平衡。3、为什么加入、为什么加入KSO3F将降低将降低A的溶解性。的溶解性。4、写出、写出A与碘

15、以与碘以1:1,1:3比例反应的方程式。比例反应的方程式。1、S2O6F2 它的等电子体是：过二硫酸根它的等电子体是：过二硫酸根 （UF6,CoF3,XeF4等为常见的氟化剂等为常见的氟化剂）2、3、A在在HSO3F是弱碱，是弱碱，KSO3F是强碱，加入后降低了其溶是强碱，加入后降低了其溶解性。解性。FSO2OOSO2F+HSO3F=FSO2(OH)OSO2F+SO3F-4、I2 + S2O6F2= 2I+OSO2F-, 3I2 + S2O6F2=2I3+(SO3F)-例例7：化合物：化合物A含硫（每个分子只含含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；个硫原子）、氧以及一种或几种卤

16、素；少量少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象的试剂，现象如下：如下：加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。加入氯化钡，无沉淀产生。加入氯化钡，无沉淀产生。用氨水将溶液调至用氨水将溶液调至pH7，然后加入硝酸钙，无现象发生。，然后加入硝酸钙，无现象发生。溶液酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加硝酸钡，产生白色沉淀。溶液酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加硝酸钡，产生白

17、色沉淀。加入硝酸铜，无沉淀。加入硝酸铜，无沉淀。1、的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。学式。2、写出、写出发生的反应的离子方程式。发生的反应的离子方程式。3、的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。4、以上测试结果表明、以上测试结果表明A可能是什么物质？写出可能是什么物质？写出 A的化学式。的化学式。5、称取、称取7.190 g A溶于水稀释至溶于水稀释至250.0 cm3。取。取25.00 cm3溶液加入溶液加入HNO3和和足量的足量的AgNO3，使沉淀

18、完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为，使沉淀完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为1.452 g。写。写出出A的化学式。的化学式。6、写出、写出A与水的反应的方程式。若你未在回答以上问题时得到与水的反应的方程式。若你未在回答以上问题时得到A的化学式，的化学式，请用请用SO2ClF代替代替A。1、A：SOmXn，XF、Cl、Br、I之一或几种，之一或几种，A为卤氧化为卤氧化硫，硫，A与水的反应可能是：与水的反应可能是：SOX2H2OHSO3X或或SO2X2H2OSO42X（不可能是氧化还原反应），由（不可能是氧化还原反应），由、知：知：A可能是可能是SOCl2、SOClBr或或SOBr2。由。由的反应现象

19、无的反应现象无I3色出现并不能判断无色出现并不能判断无I，因为有：，因为有：I2SO32ISO42。2、若、若A为为SOX2，则水解产生，则水解产生SO2：SOX2H2OSO22HX；5SO22MnO42H2O5SO422Mn24H若为若为SO2X2，则水解：，则水解：SO2X2H2OSO42X3、初步判断有无、初步判断有无I3离子，其离子方程式为：离子，其离子方程式为：2Cu24I2CuII2。需要指出的是：由。需要指出的是：由的反应现象无的反应现象无I3色出现并色出现并不能判断无不能判断无I，因为有：，因为有：I2SO32ISO42。4、A可能是可能是SOClBr或或SOBr2。5、最后经

20、计算、最后经计算A为为SOClBr。若。若A为为SOBr2，经计算可得沉淀，经计算可得沉淀1.29 g；而；而A为为SOClBr，可得沉淀，可得沉淀1.45 g。6、SOClBrH2OSO2HClHBr例例8、A是一种不稳定的物质。在低温下可以用是一种不稳定的物质。在低温下可以用ClF与无水与无水HNO3发生取代反应制得。发生取代反应制得。1、试写出制备、试写出制备A的化学反应方程式。的化学反应方程式。2、在、在0 时，时，A也可以用也可以用Cl2O与与N2O5反应制得。试写出化学反应反应制得。试写出化学反应方程式。方程式。3、指出、指出A的结构特点。的结构特点。4、在、在30 0C时，时，A

21、与与ICl3反应生成一种不稳定的物质反应生成一种不稳定的物质B。试写出。试写出化学反应方程式。化学反应方程式。5、A能够与能够与CH2C(CH3)2发生反应。试写出化学反应方程式。发生反应。试写出化学反应方程式。1、ClFHONO2ClONO2HF；2、Cl2ON2O5=2ClONO2；3、平面、平面NO3基和平面外的氯原子；基和平面外的氯原子；4、ICl33ClONO2I(ONO2)33Cl2；5、CH2C(CH3)2ClONO2ClCH2C(CH3)2ONO2；例例9、已知：、已知：HClO 1.63 V Cl2 1.358 Cl-；ClO- 0.40 V Cl2 1.358 Cl-；1、

22、指出题目中哪些电对的电极电势受、指出题目中哪些电对的电极电势受pH值的影响？值的影响？2、如果其他条件与标态相同，只考虑、如果其他条件与标态相同，只考虑pH值对电极电势的影响，值对电极电势的影响，写出电对写出电对HClO/Cl2的电极电势受的电极电势受pH值影响的线性关系式，当值影响的线性关系式，当pH增大一个单位电极电势的减小值代表线性关系式的斜率增大一个单位电极电势的减小值代表线性关系式的斜率s，按斜率从大到小的顺序排列这些电对。按斜率从大到小的顺序排列这些电对。3、已知、已知HClO 的的Ka=2.910-8，计算在计算在pH=7.00和和8.00时时HOCl的分配系数。在什么的分配系数

23、。在什么pH条件下，条件下，HOCl与与ClO-的分配系数相同。的分配系数相同。4、不考虑动力学原因，计算在什么、不考虑动力学原因，计算在什么pH条件下，氯气在水中可条件下，氯气在水中可以发生歧化反应？以发生歧化反应？5、根据本题信息，画出、根据本题信息，画出Cl2-H2O系统的系统的pH图。图中有三种类图。图中有三种类型的线：横坐标为型的线：横坐标为pH值，纵坐标为值，纵坐标为值。与横坐标平行的线表值。与横坐标平行的线表示电极电势与示电极电势与pH值无关；与纵坐标平行的线表示非氧化还原反值无关；与纵坐标平行的线表示非氧化还原反应，只是物质的存在形态发生改变；有一定斜率的线表示电极应，只是物质

24、的存在形态发生改变；有一定斜率的线表示电极电势受电势受pH值影响。值影响。1、下列电对：、下列电对：HClO/Cl2、HClO/Cl -、ClO-/Cl2、ClO-/Cl-的电极电势受的电极电势受pH值值的影响。的影响。2、HClO+e-+H+=0.5Cl2+H2O； (HClO/Cl2)=(HClO/Cl2)+0.0592lgH+=(HClO/Cl2)-0.0592pHHClO+2e-+H+=Cl-+H2O；(HClO/Cl )=(HClO/Cl-)+0.0296lgH+=(HClO/Cl-)-0.0296pHClO-+e-+H2O=0.5Cl2+2OH-；(ClO-/Cl2)=(ClO-/

25、Cl2)-0.0592lgOH-2=(ClO-/Cl2)+0.1184pOH=(ClO-/Cl2)+1.6576-0.1184pHClO-+2e-+H2O=Cl-+2OH-；(ClO-/Cl-)=(ClO-/Cl-)-0.0296lgOH-2=(ClO-/Cl2)+0.0592pOH=(ClO-/Cl2)+0.8288-0.0592pHs(ClO-/Cl2)s(HClO/Cl2)=s(ClO-/Cl-)s(HClO/Cl-)3、pH=7.00时时HOCl的分配系数的分配系数=1.0 10-7/(1.0 10-7+2.9 10-8)=0.78pH=8.00时时HOCl的分配系数的分配系数=1.0

26、 10-8/(1.0 10-8+2.9 10-8)=0.26pH=7.54时，时，HOCl与与ClO-的分配系数相同。的分配系数相同。4、要发生歧化反应，则、要发生歧化反应，则(Cl2/Cl-)(HClO/Cl2)；1.358(HClO/Cl2)-0.0592pH=1.63-0.0592pHpH4.595、略。、略。例例10：某一简易保健用品，由一个产气瓶、：某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、剂、B剂组成，剂组成，使用时，将使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，剂，则产生大量的气体供

27、保健之用。经分析，A剂为剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入溶液，加入H2SO4、戊醇、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉末，不溶于水，剂为棕黑色粉末，不溶于水，可与可与KOH和和KClO3共熔，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在共熔，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题：与紫红色溶液。回答下列问题：1、填表：、填表：主要成分主要成分在保健用品中的作用在保健用品中的作用A剂剂

28、 B剂剂 2、写出各过程的方程式。、写出各过程的方程式。3、在、在A剂、剂、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？匀，你认为关键是控制什么？1、A剂：剂：Na2O2，供氧剂；，供氧剂；B剂：剂：MnO2，催化剂；，催化剂；2、Na2O22H2O2NaOHH2O2；2H2O2=2H2OO2；4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O；4CrO512H4Cr36H2O7O2；3MnO26KOHKClO3=3K2MnO4KCl3H2O3K2MnO42H2O2KMnO4MnO24KOH3、关键是控制加水的量和加水

29、的速度，可用分液漏斗来控制。、关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。例例11：有甲乙两种相同元素组成的二元化合物，它们如果用氧：有甲乙两种相同元素组成的二元化合物，它们如果用氧气充分氧化都不残留固体物质，先将它们以适当比例混合，测气充分氧化都不残留固体物质，先将它们以适当比例混合，测得得1 atm、127 oC时混合气体的密度为时混合气体的密度为0.6825 g/dm3。混合物充。混合物充分燃烧后的产物通过浓硫酸或无水氢氧化钠，失重一样，留下分燃烧后的产物通过浓硫酸或无水氢氧化钠，失重一样，留下一种无色、无臭、无味的气体，在空气中不起变化，其体积相一种无色、无臭、无味的气体，在空

30、气中不起变化，其体积相当于同状态时原混合气体体积的当于同状态时原混合气体体积的68%。如果甲燃烧，燃烧产物。如果甲燃烧，燃烧产物通过浓硫酸后，留下的气体体积与同状态时甲的体积相同，密通过浓硫酸后，留下的气体体积与同状态时甲的体积相同，密度只有甲的度只有甲的7/8。根据实验数据，导出甲乙的分子式及其组成。根据实验数据，导出甲乙的分子式及其组成。NH3，64%N2H4，36%例例12：无机原料：无机原料A是一种重要的还原剂，式量为是一种重要的还原剂，式量为50.07,为无色透为无色透明液体，具有弱碱性和弱还原性。我国生产明液体，具有弱碱性和弱还原性。我国生产A的工厂全部用尿的工厂全部用尿素法合成，

31、方法如下：氯气通入氢氧化钠溶液中（保持较低温素法合成，方法如下：氯气通入氢氧化钠溶液中（保持较低温度），在碱过量的下，加入尿素及催化剂，得度），在碱过量的下，加入尿素及催化剂，得A的粗品，最后的粗品，最后精制而成。精制而成。1、推测、推测A的结构简式的结构简式。 2、写出尿素法合成、写出尿素法合成A的主反应方程式的主反应方程式。3、写出可能存在的副反应方程式（至少两个）、写出可能存在的副反应方程式（至少两个） 。4、如何精制、如何精制A的粗品？的粗品？5、国外报道了一种新的合成、国外报道了一种新的合成A的方法，产率可达到的方法，产率可达到90-100%，用用B（式量为（式量为33.03）的盐酸

32、盐用）的盐酸盐用SO3 磺化得物质磺化得物质C，再将，再将C与氨与氨水反应得到水反应得到A。写出所涉及的反应方程式。写出所涉及的反应方程式。1、N2H4 H2O2、2NaOH + Cl2 = NaClO + NaCl + H2O NH2CONH2 + NaClO +2NaOH = N2H4 H2O + NaCl + Na2CO3 3、(1)尿素水解尿素水解 NH2CONH2 + 2NaOH = 2NH3 + Na2CO3 (2)肼被氧化肼被氧化 NH2NH2 + 2NaClO = N2 + 2H2O + 2NaCl (或或N2H4 H2O被氧化被氧化)4、蒸馏、蒸馏5、(NH2OH)HX+ S

33、O3 = (NH2OSO3H)HX,(NH2OSO3H)HX+4NH3 +H2O= N2H4H2O + (NH4)2SO4 +NH4X例例13：使多磷酸钠通过氢型阳离子交换树脂，交换后的溶：使多磷酸钠通过氢型阳离子交换树脂，交换后的溶液用液用0.100 mol/L氢氧化钠滴定，在消耗氢氧化钠滴定，在消耗42.00 mL和和50.00 mL时即对应时即对应pH值为值为4和和9时各有一个终点，若多磷酸盐是时各有一个终点，若多磷酸盐是链状结构，回答下列问题：链状结构，回答下列问题：（1）为什么有两个终点？）为什么有两个终点？（2）链上平均磷原子数是多少？）链上平均磷原子数是多少？例例14：砒霜的主要

34、成分是：砒霜的主要成分是As2O3，剧毒。，剧毒。（1）砒霜中毒常用）砒霜中毒常用Fe(OH)2解毒，河水被解毒，河水被As(III)污染后不适污染后不适宜用宜用Fe(OH)2来处理为何？用熟石灰是常用方法，写出相关方来处理为何？用熟石灰是常用方法，写出相关方程式。程式。（2）法医检验砒霜中毒使用了）法医检验砒霜中毒使用了Zn粉、盐酸，还使用粉、盐酸，还使用NaClO，为什么要使用它，写出方程式。为什么要使用它，写出方程式。（3）设计测定）设计测定As2O3和和As2O5混合物含量的实验步骤，写出相混合物含量的实验步骤，写出相关方程式与关方程式与As2O3百分含量计算式。百分含量计算式。例例1

35、5：1、试解释：、试解释：AlF3不溶于液态不溶于液态HF中，但在中，但在NaF存在存在时，时，AlF3就能溶解在液态就能溶解在液态HF中；当中；当BF3通入该液通入该液体中，体中，AlF3就会沉淀出来。就会沉淀出来。2、CsICl2热分解的产物是什么？为什么一般不能热分解的产物是什么？为什么一般不能形成含氟元素的碱金属多卤化物？形成含氟元素的碱金属多卤化物？3、PCl5极易水解，将极易水解，将PCl5投入液氨中也能发生氨投入液氨中也能发生氨解，写出解，写出PCl5完全氨解反应方程式。完全氨解反应方程式。1、AlF3是混合型化合物，在是混合型化合物，在HF(l)极性溶剂中的溶解度比极性溶剂中的

36、溶解度比离子型化合物小。加入离子型化合物小。加入NaF后，后，AlF3 + 3NaF = Na3AlF6，使使AlF3变成离子型化合物变成离子型化合物AlF63而溶解在而溶解在HF(l)中；通中；通BF3后有可能后有可能AlF63+ 3BF3 = AlF3 + 3BF4，AlF3重新析出。重新析出。2、CsICl2=CsCl + ICl，这是由于，这是由于CsCl比比CsI稳定。由于稳定。由于CsF是卤化物中最稳定的化合物，即使有含氟元素的碱金是卤化物中最稳定的化合物，即使有含氟元素的碱金属多卤化物生成，也会很容易分解成属多卤化物生成，也会很容易分解成CsF，而使碱金属多，而使碱金属多卤化物受

37、到破坏。因此一般不能生成含氟元素的碱金属多卤化物受到破坏。因此一般不能生成含氟元素的碱金属多卤化物。卤化物。3、PCl5+9NH3P(NH)(NH2)3+5NH4Cl例例16：Pb3O4为红色粉末状固体。该物质为混合价态氧化物，为红色粉末状固体。该物质为混合价态氧化物，化学式可写成化学式可写成2PbOPbO2实验，其中实验，其中Pb()占约占约2/3，Pb()约约占占1/3。下面是测定。下面是测定Pb3O4中中PbO和和PbO2组分的实验：组分的实验：准确称取准确称取0.0400 g0.0500 g干燥好的干燥好的Pb3O4固体，置于固体，置于250 mL锥形瓶中。加入锥形瓶中。加入HAcNa

38、Ac（11）10 mL，再加入，再加入0.2 mol/L KI溶液溶液12 mL充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加充分溶解，使溶液呈透明橙红色。加0.5 mL 2%淀粉溶液，用淀粉溶液，用0.0100 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止，记下所用去的蓝色刚好褪去为止，记下所用去的Na2S2O3标准溶液的体积为标准溶液的体积为V(S2O32)。再加入二甲酚橙。再加入二甲酚橙34滴，用滴，用0.0100 mol/L EDTA标标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时,即为终点。记下所消耗的即为终点。记下所消耗的EDTA溶液的体

39、积为溶液的体积为V(EDTA)。1、写出上述实验原理中的化学方程式；、写出上述实验原理中的化学方程式；2、溶解、溶解Pb3O4固体为什么用固体为什么用HAc，而不用常见的硫酸、盐酸、，而不用常见的硫酸、盐酸、硝酸？使用缓冲溶液硝酸？使用缓冲溶液HAcNaAc对后面的实验有什么意义？对后面的实验有什么意义？3、写出、写出Pb3O4中中PbO和和PbO2组分的物质的量。组分的物质的量。4、评价该滴定实验有什么特点（优点）？、评价该滴定实验有什么特点（优点）？1、Pb3O44HAc2Pb(Ac)2PbO22H2OPbO23I4HAcPb(Ac)2I32H2O2AcI32S2O323IS4O62Pb(

40、Ac)2H2Y2PbY22HAc2、由于由于HNO3易氧化易氧化I；H2SO4会生成会生成PbSO4沉淀分沉淀分；HCl能与能与PbO2反应反应；而而HAc既不会被既不会被Pb()所氧化所氧化，又不会氧化后来加入的又不会氧化后来加入的I，同时还能避免同时还能避免生成生成PbI2沉淀沉淀（PbI2溶于溶于HAc），），所以相比之下以选择所以相比之下以选择HAc最为合适。最为合适。准确滴定准确滴定Pb2离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素。当溶液离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素。当溶液pH较小较小时，时，EDTA酸效应增强，导致酸效应增强，导致EDTA阴离子（阴离子（Y4）浓度太小，不利）

41、浓度太小，不利PbY2的生成；若溶液的生成；若溶液pH较大，较大，Pb2离子又会水解。离子又会水解。一般来说，一般来说，pH大应有利于大应有利于PbY2的生成，但当的生成，但当pH为为7.2时，时，Pb2（起始浓度（起始浓度0.01mol/L）开始水解，）开始水解，再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH6.3的溶液使用，因此选择的溶液使用，因此选择HAcNaAc为缓冲剂比较适宜。为缓冲剂比较适宜。3、n(PbO2)1/2c(S2O32)V(S2O32)n(PbO)c(EDTA)V(EDTA)n(PbO2)4、实现了连续操作，能有效地节约实验时间；另外，由于避免了溶液的转、

42、实现了连续操作，能有效地节约实验时间；另外，由于避免了溶液的转移和固体的过滤、洗涤操作，从而降低了实验误差，使测定结果重现性较移和固体的过滤、洗涤操作，从而降低了实验误差，使测定结果重现性较好，更符合滴定操作要求。好，更符合滴定操作要求。例例17：由实验事实推定化学反应方程式：由实验事实推定化学反应方程式：Na2S2O3是常用的还原剂，与弱氧化剂（如是常用的还原剂，与弱氧化剂（如I2）作用，被氧化成）作用，被氧化成Na2S4O6。现。现有下列实验事实：有下列实验事实：（1）将）将10.0 mL SO2水溶液稀释到水溶液稀释到500.0 mL，取稀释溶液，取稀释溶液10.0 mL加到加到25.0

43、 mL碘溶液中。滴定过量碘需要碘溶液中。滴定过量碘需要9.30 mL含含S2O32为为0.1 mol/L的硫代硫酸盐溶的硫代硫酸盐溶液。若取液。若取25.0 mL的上述碘溶液需要此硫代硫酸盐溶液的上述碘溶液需要此硫代硫酸盐溶液22.5 mL。（2）10.0 mL S2Cl2（密度为（密度为1.68 g/mL）溶于石油醚中，得到）溶于石油醚中，得到100 mL有色溶有色溶液，将它慢慢加到液，将它慢慢加到50.0 mL上述原始上述原始SO2水溶液中，并振荡，当有色溶液加到水溶液中，并振荡，当有色溶液加到66.7 mL时，反应达到完全。水层以时，反应达到完全。水层以KOH水溶液进行中和，得到无水钾盐

44、的水溶液进行中和，得到无水钾盐的结晶，除水外，唯一的另一产物结晶，除水外，唯一的另一产物KCl保留在水溶液中。保留在水溶液中。（3）称取上述无水钾盐）称取上述无水钾盐50.0 mg作为试样，溶解在作为试样，溶解在50HCl水溶液中，它需水溶液中，它需要与要与23.2 mL含含IO3为为0.025 mol/L的碘酸钾溶液完全反应。的碘酸钾溶液完全反应。试推定试推定1、SO2和和S2Cl2在水溶液中的反应方程式；在水溶液中的反应方程式；2、无水钾盐和、无水钾盐和KIO3在在50HCl水溶液中的反应方程式。水溶液中的反应方程式。10.0稀溶液中稀溶液中n(SO2)=n(I2)=0.66 (mmol)

45、；n(SO2):n(S2Cl2)=2500.66:(16.80.667/0.1349)=2S2Cl22SO22H2OH2S4O62HCl2K2S4O67KIO310HCl7ICl8KHSO43KClH2O化合物化合物ABCDEF（x）0.16530.20690.27810.42110.87430.2089（y）0.83470.78520.70190.533800.7911常压下常压下t的的密度密度g/cm31.448(20)1.145（113)1.42(122)2.97310-3(0)0.68(168)沸点沸点/5730.48.312111.8145熔点熔点/70.41181221301853

46、分子极性分子极性非极性非极性极性极性极性极性极性极性非极性非极性例例18：下列六种化合物：下列六种化合物（AF）中含有的元素不多于三种中含有的元素不多于三种，且且分子内所含分子内所含X、Y元素的质量分数及化合物的部分性质列于下表。元素的质量分数及化合物的部分性质列于下表。根据上表有关信息回答下列问题：根据上表有关信息回答下列问题：1、计算化合物、计算化合物D的相对分子质量。的相对分子质量。2、确定六种化合物的化学式，写出推理和计算过程。、确定六种化合物的化学式，写出推理和计算过程。1、66.6 3 、 要 点 之 一 ：、 要 点 之 一 ： D 中 所 含 的 另 一 种 元 素 的 总 式

47、 量 为 ：中 所 含 的 另 一 种 元 素 的 总 式 量 为 ：66.6(10.42110.5338)=3，元素的相对原子质量比，元素的相对原子质量比3小的唯有小的唯有H元素，故元素，故D分子中必有分子中必有3个氢原子。个氢原子。 要点之二：据要点之一，推定要点之二：据要点之一，推定E为氢化物，设其分子式为为氢化物，设其分子式为XHn，X的相对原子质量为的相对原子质量为a，则：，则：，a=7n，经讨论，当，经讨论，当n=4，a=28时符合题意。因此时符合题意。因此X为为Si。要点之三：据要点一与要点二可立即假设要点之三：据要点一与要点二可立即假设D为为SiH3Y。 四：设四：设Y的相对原

48、子质量为的相对原子质量为b，据得，据得b=35.5，故，故Y是是Cl 。五：由五：由F中中X、Y的质量分数，可求得其最简式为的质量分数，可求得其最简式为SiCl3，从价，从价态不难得出态不难得出F的分子式为的分子式为Si2Cl6。因此各物质分别为：因此各物质分别为：A.SiCl4； B.SiHCl3； C.SiH2Cl2； D.SiH3Cl； E.SiH4； F.Si2Cl6。例例19：据：据科学时报科学时报报道俄罗斯科学家最近合成了质量数为报道俄罗斯科学家最近合成了质量数为381的第的第166号化学元素，这项成果又填补了门捷列夫元素周期表号化学元素，这项成果又填补了门捷列夫元素周期表上一个空

49、白。据国际文传电讯社报道，第上一个空白。据国际文传电讯社报道，第166号化学元素是设在号化学元素是设在莫斯科郊区的杜布纳核联合研究所的科学家合成的。该研究所所莫斯科郊区的杜布纳核联合研究所的科学家合成的。该研究所所长弗拉基米尔长弗拉基米尔卡德舍夫斯基近日向媒体宣布说，新元素是卡德舍夫斯基近日向媒体宣布说，新元素是7月月19日在加速器上通过日在加速器上通过20782Pb和和4421Sc获得的，它存在了千分之获得的，它存在了千分之50秒的秒的时间，后迅速发生衰变成稳定的时间，后迅速发生衰变成稳定的20983Bi。则该元素：则该元素：1、在周期表中的位置（周期、族）？、在周期表中的位置（周期、族）？

50、2、是金属还是非金属？、是金属还是非金属？3、最高氧化态？、最高氧化态？4、电子构造？（原子实用原子序数代替）、电子构造？（原子实用原子序数代替）5、合成该元素的方程式？、合成该元素的方程式？6、该元素变成、该元素变成稳定的稳定的20983Bi的过程中发生了多少次的过程中发生了多少次和和衰变？衰变？1、8，VIA；2、金属；、金属；3、+6；4、1185g18 6f14 7d10 8s2 8p4；5、44421Sc +20782Pb =381166+210n；6、43，3。例例20：在强酸性的非水溶液，如：在强酸性的非水溶液，如SbF5的的HF溶液中通入溶液中通入H2S气气体，结果只得到一种晶

51、体体，结果只得到一种晶体A。经分析，。经分析，A的阴离子具有八面体的阴离子具有八面体结构，阳离子与结构，阳离子与PH3是等电子体。是等电子体。1、确定、确定A的结构简式，写出生成的结构简式，写出生成A的化学反应方程式。的化学反应方程式。2、在上述反应中，、在上述反应中，H2S起着什么作用？起着什么作用？3、A物质能对石英有腐蚀作用，问物质能对石英有腐蚀作用，问A的哪一种离子对石英具的哪一种离子对石英具有腐蚀作用？有腐蚀作用？4、如何贮存、如何贮存A？1、A：SH3SbF6 ；SbF5HFH2SSH3SbF6；2、H2S起着碱的作用（质子接受者）。起着碱的作用（质子接受者）。3、SH3 。4、聚

52、四氟乙烯的塑料瓶中。、聚四氟乙烯的塑料瓶中。例例21：画出下列含氮化合物的结构，并指出氮原子的杂化方式。：画出下列含氮化合物的结构，并指出氮原子的杂化方式。1、C6H12N4S4；2、B3N3H6；3、P3N3Cl6。1、N构成四面体，构成四面体，CH2单元在六条棱上连接两个单元在六条棱上连接两个N，S连在连在N上，上，sp3。2、无机苯，写成共振式写两种，中间打圆圈表示亦可，、无机苯，写成共振式写两种，中间打圆圈表示亦可，sp2。3、P与与N构成六元环，共振式两种，打圆圈亦可，每个构成六元环，共振式两种，打圆圈亦可，每个P连两连两个个Cl，契型，契型，sp2。例例22：化合物：化合物A可以用

53、作火箭的燃料，该物质可用次氯酸钠氧化可以用作火箭的燃料，该物质可用次氯酸钠氧化过量的氨来制备，新工艺用氨和丙酮的混合气体与氯气反应，过量的氨来制备，新工艺用氨和丙酮的混合气体与氯气反应，然后水解即得到然后水解即得到A。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓。在浓NaOH介质中介质中A溶液可作溶液可作氧化剂放出气体氧化剂放出气体C。气体。气体C的水溶液可以使的水溶液可以使Cu2溶液变成深蓝色溶液变成深蓝色溶液溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，但若加入适量的，但若加入适

54、量的NH4Cl固体后，固体后，Zn(OH)2溶解变成含溶解变成含E的溶液。将气体的溶液。将气体C通过红热通过红热CuO粉末，可得到一个固体单质粉末，可得到一个固体单质F和气体单质和气体单质G，A的水溶液还的水溶液还有很强的还原能力，它能还原有很强的还原能力，它能还原Ag，本身被氧化成，本身被氧化成G。1、试判断、试判断AG各为何物。各为何物。2、写出合成、写出合成A的新工艺中涉及的化学反应方程式。的新工艺中涉及的化学反应方程式。3、已知、已知KspZn(OH)2=1.2 10-17；K稳稳Zn(NH3)42+=2.88 109。通。通过计算说明过计算说明1.00 mol Zn(OH)2溶于溶于

55、1.00 L氨水所需要的氨水的起氨水所需要的氨水的起始浓度是多少？如果在该体系中加入始浓度是多少？如果在该体系中加入5.00 mol NH4Cl固体后，又固体后，又会得到什么结论？会得到什么结论？1、A：N2H4 B：N2H4H2SO4 C：NH3 D：Cu(NH3)42 E：Zn(NH3)42 F：Cu G：N22、(CH3)2COCl24NH3(CH3)2C(NHNH)2NH4ClH2O(CH3)2C(NHNH)H2O(CH3)2CON2H43、K1=3.45610-8；co=c+4.0=107.7 mol/L，不能溶解；，不能溶解；Zn(OH)2+2NH3+2NH4+=Zn(NH3)42

56、+2H2OK=K1Kb-2=106.7；co=c+2.0=2.03 mol/L例例23：窑系统排出的氮氧化物一是在高温燃烧时空气中部分：窑系统排出的氮氧化物一是在高温燃烧时空气中部分氮与氧化合生成多种氮氧化物；二是燃料中的氮元素在燃烧氮与氧化合生成多种氮氧化物；二是燃料中的氮元素在燃烧过程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成与燃烧温度有过程中氧化而生成氮氧化物。二氧化氮的形成与燃烧温度有关，温度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的关，温度越高氮氧化物的生成量越多。二氧化氮也是酸雨的前体物，属硝酸型酸雨，硝酸型酸雨占我国酸雨的十分之一。前体物，属硝酸型酸雨，硝酸型酸雨占我国酸雨的十分之一

57、。国家排放标准国家排放标准/(mg/m3)：800（二级），（二级），1600（三级）。就目（三级）。就目前来看，氮氧化物的排放一般不会超标，但对环境和人群还前来看，氮氧化物的排放一般不会超标，但对环境和人群还是有不良影响。是有不良影响。1、画出二氧化氮的路易斯结构式；指出、画出二氧化氮的路易斯结构式；指出N原子的杂化方式。原子的杂化方式。2、二氧化氮还能破坏臭氧层，写出其破坏机理；、二氧化氮还能破坏臭氧层，写出其破坏机理；3、二氧化氮的测定过程：取体积为、二氧化氮的测定过程：取体积为V(L)尾气用足量稀氢氧尾气用足量稀氢氧化钠溶液吸收，所得溶液用铂作阳极，石墨作阴极电解，结化钠溶液吸收，所得

58、溶液用铂作阳极，石墨作阴极电解，结果表明阳极无气体产生，阴极产生的气体为果表明阳极无气体产生，阴极产生的气体为V1 mL，温度为，温度为25 oC，压力为，压力为101325 Pa。写出氮氧化物排放浓度。写出氮氧化物排放浓度/(mg/m3)的的计算公式。计算公式。1、略。、略。2、NO2+h=NO+ONO+O3=NO2+O2；NO2+O=NO+O23、3.76 103 V1/V (mg/m3)例例24：车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降低车祸给司乘人员：车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降低车祸给司乘人员所带来的损害，有人利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由所带来的损害，有人

59、利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由固体化合物固体化合物ABC组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生命。命。化合物化合物A为白色固体，通常情况下相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔为白色固体，通常情况下相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔融状态的融状态的D与气体与气体E。D常温下为固体，性质十分活跃，

60、直接与常温下为固体，性质十分活跃，直接与O2作用作用生成生成F，F为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体E十分十分稳定，但可与金属锂作用生成白色固体稳定，但可与金属锂作用生成白色固体G，G强烈水解，生成易溶于水强烈水解，生成易溶于水的化合物的化合物H与气体与气体I，H与气体与气体I的水溶液均为碱性。的水溶液均为碱性。化合物化合物B为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。B加热时易分解，生成固体加热时易分解，生成固体J与气体与气体K，气体，气体K可使带有余烬的火柴复燃