练习题及标准答案

1、尺N 、第六章一、单项选择题(每小题1 分)1. 中央金属固定, 下列离子或化合物作为配体时, 场强最强的是：()a. NH3b.CN-c. H 2Od. SCN-答案： b2. 具有理想正八面体的电子组态( 高自旋时) 是( )a. (t 2g)3b. (t2g) 1c. (t2g)4(eg)2d. 以上都不对答案： a3. 平面正方形场中,d 轨道的最高简并度是()a. 1b. 2c. 3d. 4答案： b4. 导致Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是()a. 原子序数最大b. 电子成对能最大c. CFSE最大d. H2O是弱场答案： c5 . 下列原子作为电子给予体时,

2、 哪个原子引起的分裂能最大()a. Nc. Od. C答案： d6 .决定成对能P的主要因素是()d. 配位场强度a. 分裂能b. 库仑能c. 交换能答案： c7下列配位化合物高自旋的是()a. Co(NH 3)63+b. Co(NH3)6 2+c. Co(NO 2)63-d. Co(CN)64-答案： b 8. 下列配位化合物磁矩最大的是(a. FeF 6 3-c. Ni(H2O) 62+b. Mn(CN)63-d. Co(NH3) 6 3+答案： a9. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是(1) CoF 6 4-(2)NiF6 4-(3)FeF 6 3-a. (1)> (2)&

3、gt;(3)b. (1)=(2)<(3)c. (1)<(2)<(3)d. (2)>(1)>(3)答案： d10. Ni和CO可形成谈基配合物N(CO)n,其中门是()a. 6 b. 3 c. 4d. 5答案： c11. Cu(H2O)4- 2HO2+溶液出现蓝色的原因是()a. 自旋相关效应b. d-d 跃迁c. 0-冗跃迁 d. 姜-泰勒效应答案： b12配位化合物d-d 跃迁光谱一般出现在什么区域(a. 红外 b. 微波 c. 远紫外d. 可见紫外答案： d13.关于FeFe3-络离子，下列哪个叙述是错误的(a. 是高自旋络离子b. CFSE 为 0c. 中心

4、离子的电子排布与Fe3 相同 d. CFSE 不为 0答案： d14 .下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零()a. 3Pz b. 3dx 2-y2c. 3s d. 3dz 2答案： a33+15 . 下列配合物中磁矩最小的是( )a. Cr(H 2O)6 2+b. Fe(CN)6c. Co(H 2O)6 2+d. Co(NH 3)6答案： d16下列分子和离子中具有顺磁性的是()a.NO+ b. Fe(CN) 6 4- c.B2 d. CO答案： c17.下列配合物中分裂能 A。最大的是()a. FeF 64- b. Os(CN)64-c. Ru(CN) 64- d. Fe(C

5、N)64-答案： b18.下列配合物中磁矩约为NB的是()a.K3CoF6 b.K3Fe(CN) 6c.BaTiF 6 d.V(H2O)6 3+答案：d19. CO与过渡金属形成城基配位化合物时，C-。键会产生什么变化()a. 削弱 b. 加强 c. 不变 d. 变短答案： a20. 下列四种络合物中，d-d 跃迁能量最低的是( )a. Fe(H 2O)6 2+ b. Fe(H2O)6 3+c. FeF 6 4- d. FeF6 3-答案： c21.某一晶体场的 >P,则()a. 该场为强场b. 电子按高自旋排布c. 络合物的磁矩为零d. 晶体场稳定化能大于零答案： a22. 在平面正方

6、形络合物中，四个配体分别位于±x 和± y 上，下列d 轨道中能量最高的是()a. d xy b. d x2-y2 c. d yz d. d z2答案： b23. CuSO4水溶液呈蓝色的原因是()a. dd跃迁 b. 冗跃迁c.姜一泰勒效应d. 冗配键答案： a63- (3) Co(NH 3) 63+ (4) CoCl63- 的 d-d 跃迁光谱，波24. 四种配位化合物(1) CoF 63- (2) Co(CN)数从大到小顺序为()a. (2)>(3)>(1)>(4)b.(4)>(1)>(3)>(2) c. (3)>(2)>

7、;(1)>(4) d. (2)>(3)>(4)>(1)答案： a25. 下列分子中，不存在b一九配键的是()a. Co (NH 3)6Cl 3 b. Ni(CO) 4c. HCo(CO)4 d. KPtCl3(C2H4) HO答案： a26. 下列哪个络合物的磁矩最大( )a.六氟合钻（田）离子b. c.六氨合钻（田）离子d. 答案：d27.推测下列三种络合物的六氟合铁（田）离子 六水合钮（n）离子d- d跃迁频率大小顺序（） 六水合铁（田）（2）六水合铁（II） （3） 六氟合铁（II）a.1> 2> 3 b. 1> 3> 2c. 3>

8、2> 1 d.3> 1> 2答案：a二、多项选择题（每小题2分）1 .正八面体场中，d轨道能级分裂为两组，其中能量较低的一组称为t2g,包括下列哪些轨道a. d xy b. d x2-y2 C. d yz d. d z2 e. d xz 答案：a,c,e2 .具有理想正八面体的电子组态a. （t 2g）3b.（t 2g）1答案：a,d,e3 .下列配位化合物低自旋的是（(高自旋时)是( )c. (t2g) 4(e g)2 d. d 0 e. d)10a. Co(NH 3) 63+b. Co(NH 3) 62+ c. Co(NO 2”d. Co(CN) 6广e. Co(H 2。

9、*2+答案：a,c,d4.下列分子和离子中，具有顺磁性的是（）a.Co（NQ）63-b.Fe（CN）64- c.B2d. CO e. Cu（H 2。）62+答案：c,e5.下列分子（或离子）中，哪些是反磁性的（）_3一一a. Fe（CN） 6（ > P） b. O 2c. COd. N 2e. Fe(CN) 64 ( > P)答案：c,d,e6.与HO相比，下列哪些配位体对A值影响较大（）a. CNb. NH 3c. F -d. SCN- e. OH -答案：a,b7 .关于Fe（CN）64-络离子，下列哪些叙述是错误的（）a.是高自旋络离子为0c.中心离子的电子排布与Fe&quo

10、t;相同d. CFSE不为0 e.是顺磁性的答案：a,b,c,e8 .络合物的化学键理论主要有哪些（）a.价键理论 b.晶体场理论 c.分子轨道理论d.配位场理论 e. 点阵理论答案：a,b,c,d三、填空题（每小题1分）1 .成对能（P）是由库仑能和 贡献的。答案：交换能2 .在八面体场中,d轨道的分裂结果是，与球对称部分的能量Es相比eg轨道能量升高，t 2g轨 道能量。答案：降低3 .分裂能的大小可以从理论上予以近似计算，但通常可借助于 确定。答案：光谱实验4 .当配位体固定时，分裂能随中央金属离子而改变具体情况是中心离子的电荷愈高时，A 值。答案：愈大5 .相同浓度三价铁水溶液的颜色比

11、二价铁要深且偏红,这说明三价铁水合物的A值。 答案：增大6 .正八面体强场的A >P,电子按 自旋排布。答案：低7 .实验测得某金属络合物的未配对电子数是 3,该分子白磁矩为 o答案：8 .在谈基络合物Cr(CO)6中，中心原子Cr与配体之间存在键，故较稳定。答案：(7 -冗9 .按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子 d轨道分裂为12g和网组。答案：eg10 . FeF 63-离子的晶体场稳定化能 CFSM。答案：011 .按晶体场理论，正四面体配合物中，中央离子d轨道分裂为网组。答案：e, t 2四、判断对错并说明理由(每小题2分)1 .过渡金属配合物的磁矩主要是中央金属的电子自旋

12、运动贡献的。答案：对，中央金属存在未成对的 d电子，是过渡金属配合物存在磁矩的主要原因。2 .晶体场分裂能越大越易形成高自旋络合物。答案：错，晶体场分裂能越大越易形成低自旋络合物。3 .同周期中，同价过渡金属离子，在弱场八面体作用下，具高自旋络合物的热力学稳定性的顺序是 d1<d2<d3>d4>d5<d6<d7<d8>d9>d10答案：对，这个顺序是由CFSE勺变化规律决定的。4 .在八面体配合物中d电子数从4 7时，强场和弱场具有相同的电子排布。答案：错，在八面体配合物中d电子数从4- 7时，电子排布是强场低自旋或弱场高自旋。5 .晶体场

13、分裂能的大小，既与配位体有关，也与中心离子有关。答案：对，晶体场分裂能的大小，既与配位体有关，也与中心离子有关。6 .配合物的CFSE的大小，是衡量配合物稳定性的重要因素。答案：对，CFSE1大，配合物越稳定，所以 配合物的CFSE勺大小，是衡量配合物稳定性的重 要因素。7 .四面体配合物大多是低自旋络合物。答案：错，四面体配合物大多是高自旋络合物8 .好基络合物Cr(CO)6因中心Cr为0价，价态低，因此性质不稳定。答案：错，好基络合物Cr(CO)6因存在 广九配键，性质稳定。五、简答题(每小题5分)1 .晶体场理论的主要观点是什么？答案：认为络合物中中心原子和配位体之间的相互作用，主要来源

14、于类似离子晶体中正负离子间的静电作用，所以叫晶体场理论。(5分)2 .判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？Fe(CN)63- (CNI为强场配离子)；Cr(H2O)62+ ( A< P)Co(NI4) 6 3+ ( A> P) ; Mn (H 2。)62+ ( < P)答案： Fe (CN) 6 3-是顺磁性的，因为有一个成单电子；( 2 分)Cr(H 20)6 2+ ( A< P)是顺磁性的，因为弱场高自旋，有四个成单电子；(1分)Co(NH3)63+ ( A> P)是反磁性的，因为强场低自旋，没有成单电子；(1分)Mn (H 20)6

15、 2+ ( A< P)是顺磁性的，因为有五个成单电子。(1分)3 .在谈基络合物Cr(C0)6中，中心原子Cr与配体之间存在什么键？它的稳定性怎样? 答案：中心原子Cr与配体之间存在6冗键(3分)，所以它很稳定。(2分)六、计算题(每小题5 分)1 .已知Co(CN)63- A =34000 cm-1, P=21000 cm1Fe(H20)63+ A =13700 cm-1, P=30000cni试确定上述络合物的磁矩，并计算晶体场稳定化能CFSE。解：Co(CN)63-中，A >P,中心离子C的d电子组态为t2g6eg0,无成单电子，磁矩为0, CFSE=AX 6+2 P=X34

16、000X 6 2X21000=39600 cm-1 (3 分)Fe(H20)63+中，A <P,中心离子Fe3 +的d电子组态为t2g3eg2,五个成单电子，磁矩为(5X (5+ 2) 1/2 nB看 b,CFS 展A X 3+AX 2 = -X 13700X 3+X 13700X 2 = 0 cm-1 (2 分)2 . Fe(CN) 6 3-和FeF63-的磁矩分另1J为仙B和仙B,(1) 计算这两种络离子中心离子未成对电子数。(2) 写出中心离子d 轨道上电子排布。(3) 指出它们是强场还是弱场络合物，简要说明原因。解：(1)Fe(CN) 6 3-中，由(nx ( n + 2) 1/

17、2 仙 B看 B,得 n=1 FeF63 中，由(nx (n + 2) 1/2 仙 B看 B,得 n=5(2 分)Fe(CN) 6 3-中，d轨道上电子排布为t2g5eg0,FeF63中，d轨道上电子排布为12g3eg2,(2分)(3)Fe(CN) 6 3-是强场络合物，因为强场低自旋；FeF6 3是弱场络合物，因为弱场高自旋。( 1 分)3 .计算八面体弱场和强场配合物中中央金属离子d6的CFSE解：八面体弱场中，中央金属离子 d6的电子组态为t2g4eg2,CFS展A oX4+AoX2 =(3分)八面体强场中，中央金属离子d6 的电子组态为t 2g6eg0，CFS展A oX6+2P = A

18、 o+2P (2 分)4 . CoF 63-的成对能为>< 104 cm-1,分裂能为x 104 cm-1,晶体场稳定化能是多少？ 解：CoF63-中，A<P,中心离子Co3 +的d电子组态为t2g42 (3分)CFS展 AX A X 2 = (XX 2) XX 104= 5200cm1 (2 分)5 .已知 Fe2+的成对能 P =19150cm1, Fe(CN)64-的 A =33000 cm 1, Fe(H 20时2+的 A =10400 cm 1 ，分别计算这两种络合离子的CFSE。解：(1) Fe(CN) 62+ Fe2+ d6 A >P,强场低自旋 12g6eg0CFS展 6X 4Dcr 2P= X 33000-2 乂 19150= 40900cm1(3 分)Fe(H 20)62+ Fe 2+ d 6 A<P,