第一二章天然药物化学成分的提取及分离

1、高媛高媛电话：电话第一章第一章 绪论绪论 第二章第二章 天然药物有效成分的提取与分离天然药物有效成分的提取与分离 第三章第三章 生物碱生物碱 第四章第四章 糖和苷类糖和苷类 第五章第五章 黄酮类化合物黄酮类化合物 第六章第六章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物 第七章第七章 香豆素类化合物香豆素类化合物 第八章第八章 强心苷强心苷 第九章第九章 皂苷皂苷 第十章第十章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第十一章第十一章 其他成分其他成分 第十二章第十二章 天然药物化学成分的研究天然药物化学成分的研究第第 一一 章章绪绪 论论天然药物化学研究流程图提取提取提取物提取物初步分离初步分离色

2、谱分离色谱分离结构鉴定结构鉴定1、概、概 述述 天然药物化学是药物化学的一个分支学天然药物化学是药物化学的一个分支学科。它主要用现代科学理论和技术方法研科。它主要用现代科学理论和技术方法研究天然化学物资；具体内容包括主要类型究天然化学物资；具体内容包括主要类型的天然化学成分的的天然化学成分的结构类型结构类型、理化性质理化性质、提取分离方法提取分离方法、结构测定结构测定等。等。 天然药物来源天然药物来源: 植物（为主）、动物、植物（为主）、动物、矿物天然药物中的活性成分是其药效的物矿物天然药物中的活性成分是其药效的物资基础。资基础。 例如：例如：l-ephedrine 左旋麻黄素平喘、解痉CCH

3、N H C H3HC H3H O（麻黄 Ephedra spp.中学科学科研究对象研究对象理论指导理论指导研究手段研究手段和手段和手段中药化学中药化学成分中医药基本理论现代化学技术和方法植物化学植物化学成分植物化学分类理论天然药物化学天然药物化学成分西医药基本理论中药中药 天然药物天然药物天然药物天然药物 植物药植物药天然药化天然药化植物化学植物化学天然药化天然药化中药化学中药化学2、重要概念、重要概念1.有效成分：有效成分： 即单体化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常数即单体化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质和确定的化学结构式的化学物质 （麻黄碱、青蒿

4、素等）（麻黄碱、青蒿素等）2.有效部位：尚未提纯的单体化合物或含有一组结构相近的有效成分的有效部位：尚未提纯的单体化合物或含有一组结构相近的有效成分的提取分离部位（麻黄生物碱、银杏叶总黄酮）提取分离部位（麻黄生物碱、银杏叶总黄酮）3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分，是一个相对概无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分，是一个相对概念念 第第 二二 章章天然药物有效成分的提天然药物有效成分的提取与分离取与分离基基 本本 概概 念念1 1，提取提取：利用适当的溶剂和方法，将所要利用适当的溶剂和方法，将所要的成分尽可能从原料中完全提出的过程。的成分尽可能从原料中完全提出的过程。

5、2 2，分离分离：将提取物中所含的各种成分一一将提取物中所含的各种成分一一分开，并将得到的单体加以精制的过程。分开，并将得到的单体加以精制的过程。1、天然药物有效成分的提取、天然药物有效成分的提取 成分类型成分类型 水水 醇类醇类 亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂 游离生物碱游离生物碱 + + 生物碱盐生物碱盐 + + 苷类苷类 + + 苷元苷元 + + 挥发油挥发油 + + 单糖低聚糖单糖低聚糖 + 多糖多糖 鞣质鞣质 + + 单糖：无水醇难溶；多糖：单糖：无水醇难溶；多糖：60%以上醇难溶。以上醇难溶。溶于水和醇的成分：苷类、生物碱盐、鞣质溶于水和醇的成分：苷类、生物碱盐、鞣质 酸性成分酸性成

6、分黄酮、蒽醌、香豆素、黄酮、蒽醌、香豆素、有机酸、鞣质有机酸、鞣质 中性成分中性成分强心苷、皂苷、强心苷、皂苷、甾体甾体碱性成分碱性成分生物碱生物碱两性成分两性成分两性生物碱（含两性生物碱（含COOH 、OH 等）等）按溶解性分类按溶解性分类按极性分类按极性分类 脂溶性成分：苷元、生物碱脂溶性成分：苷元、生物碱 水溶性成分：苷、生物碱盐、鞣质水溶性成分：苷、生物碱盐、鞣质提取方法提取方法根据提取原理不同根据提取原理不同溶剂提取法溶剂提取法水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 超临界流体萃取法（超临界流体萃取法（SFE）升华法升华法压榨法压榨法超声提取法超声提取法微波萃取法微波萃取法浸渍法浸渍法渗漉法渗漉法

7、 煎煮法煎煮法回流提取法回流提取法 连续回流提取法连续回流提取法溶剂提取法溶剂提取法（最普遍方法最普遍方法）1 1、原理：、原理： 选择溶剂依据选择溶剂依据相似相溶相似相溶原则。原则。 根据中药中各种成分的溶解性不同，选用根据中药中各种成分的溶解性不同，选用对所需成分溶解度大而对其他成分溶解度小的对所需成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，将所需成分从药材组织中溶解出来的一溶剂，将所需成分从药材组织中溶解出来的一种提取方法。种提取方法。 基本原理基本原理 溶剂提取法是在渗透、扩散作用下，溶剂溶剂提取法是在渗透、扩散作用下，溶剂渗透入药材组织细胞内部，溶解可溶性物质，渗透入药材组织细胞内部，溶

8、解可溶性物质，形成细胞内外溶质的浓度差而产生渗透压。形成细胞内外溶质的浓度差而产生渗透压。 在渗透压的作用下，细胞外的溶剂不断进在渗透压的作用下，细胞外的溶剂不断进入药材组织中，溶解可溶性成分，细胞内的浓入药材组织中，溶解可溶性成分，细胞内的浓溶液不断向外扩散，如此反复，直至细胞内外溶液不断向外扩散，如此反复，直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡即完成一次提取。溶液浓度达到动态平衡即完成一次提取。 滤出此溶液，再加入新溶剂，使细胞内外滤出此溶液，再加入新溶剂，使细胞内外产生新的浓度差，提取可继续进行，直至所需产生新的浓度差，提取可继续进行，直至所需成分全部或大部分溶出。成分全部或大部分溶出。 按极

9、性不同按极性不同 水水 有机溶剂有机溶剂酸水酸水水水碱水碱水亲脂性有机溶剂（与水不互溶）亲脂性有机溶剂（与水不互溶）亲水性有机溶剂（与水互溶）亲水性有机溶剂（与水互溶） CCl4 C6H6 CH2Cl2 CHCl3 Et2O EtOAc n-BuOH 石油醚石油醚四氯化碳四氯化碳苯苯二氯甲烷二氯甲烷氯仿氯仿乙醚乙醚乙酸乙酯乙酸乙酯正丁醇正丁醇丙酮丙酮乙醇乙醇甲醇甲醇 流动相极性，流动相极性， 常用的固定相有氰基（常用的固定相有氰基（-CN）与氨基（）与氨基（-NH） 流动相常用亲脂性溶剂如环己烷、苯等流动相常用亲脂性溶剂如环己烷、苯等 用于分离极性和中等极性的成分用于分离极性和中等极性的成分

10、反相色谱反相色谱(HPLC)(HPLC)：固定相极性：固定相极性 流动相极性，流动相极性， 常用的固定相有常用的固定相有C C1818（ODSODS）或）或C C8 8键合相键合相 流动相常用甲醇流动相常用甲醇- -水或乙腈水或乙腈- -水水 用于分离非极性和中等极性的成分用于分离非极性和中等极性的成分 反相色谱应用最为广泛，高效液相色谱多为反相分配色谱反相色谱应用最为广泛，高效液相色谱多为反相分配色谱离子交换色谱法离子交换色谱法原理：原理：混合物中各成分混合物中各成分解离度解离度不同而分离。不同而分离。 以离子交换树脂为固定相，以强离子浓度的水或酸以离子交换树脂为固定相，以强离子浓度的水或酸水、碱水为流动相，在流动相中的离子性物质与树水、碱水为流动相，在流动相中的离子性物质与树脂进行交换而被吸附，再用适合溶剂将被交换成分脂进行交换而被吸附，再用适合溶剂将被交换成分从树脂上洗脱下来即可。从树脂上洗脱下来即可。 凝胶色谱法凝胶色谱法 凝胶色谱法又称分子排阻色谱法、凝胶凝胶色谱法又称分子排阻色谱法、凝胶滤过色谱法、分子筛色谱法等，滤过色谱法、分子筛色谱法等，是一种以凝是一种以凝胶为固