第三章化验分析的一般知识和基本操作(李田)

1、化验分析一般知识及基本操作化验分析一般知识及基本操作o李田李田第一节第一节 样品的采集样品的采集物质的一般分析步骤物质的一般分析步骤：采样称样试样分解分析方法选择干扰分离分析测定结果计算1.采样的重要性采样的重要性1）物料大量且不均匀。）物料大量且不均匀。2）分析样品少，如何保证分析时取到平均式样。）分析样品少，如何保证分析时取到平均式样。3）采样误差分析误差。）采样误差分析误差。2.采样的方法：采样的方法：采集的分析对象各种各样，例如：金属、土壤、化工产品、石油、采集的分析对象各种各样，例如：金属、土壤、化工产品、石油、工业用水、天然气等。工业用水、天然气等。归结试样有气、固、液三种状态。归

2、结试样有气、固、液三种状态。按组成分按组成分为：较均匀和不均匀两种。为：较均匀和不均匀两种。2.采样的方法：采样的方法：采集的分析对象各种各样，例如：金属、土壤、采集的分析对象各种各样，例如：金属、土壤、化工产品、石油、工业用水、天然气等。化工产品、石油、工业用水、天然气等。归结试样有气、固、液三归结试样有气、固、液三种状态。种状态。按组成分为：较均匀和不均匀两种。步骤和细节参照化工按组成分为：较均匀和不均匀两种。步骤和细节参照化工产品样品总则产品样品总则GB 6678-86。5一、样品采集的意义一、样品采集的意义 在工业分析工作中，常需要从大批物料（在工业分析工作中，常需要从大批物料（kg或

3、或t）中采取很小一部分的实验室样品（）中采取很小一部分的实验室样品（g或或mg）。）。实实验室样品就必须有较高的验室样品就必须有较高的代表性代表性. . 要求要求：采集到的样品能够代表原始物料的平均组成：采集到的样品能够代表原始物料的平均组成 2220asSSS 分析结果的总标准偏差分析结果的总标准偏差S0与取样（含制样）的标准与取样（含制样）的标准偏差偏差Ss和分析操作的标准偏差和分析操作的标准偏差Sa有关。有关。 6二、有关采样的基本术语二、有关采样的基本术语 1、采样单元、采样单元(sampling unit) 具有界限的一定数量物料（界限可以是有形的，具有界限的一定数量物料（界限可以是

4、有形的，如一个容器；也可以是无形的，如物料流的某一时间如一个容器；也可以是无形的，如物料流的某一时间或时间间隔）或时间间隔）2、份样、份样(increment，子样，子样) 用采样器从一个采样单元中一次取得的一定量的物料用采样器从一个采样单元中一次取得的一定量的物料3、原始样品（、原始样品（primary sample，送检样，送检样) 合并所采集的所有份样所得的样品合并所采集的所有份样所得的样品74、实验室样品、实验室样品(laboratory sample) 为送往实验室供分析检验用的样品为送往实验室供分析检验用的样品5、参考样品（、参考样品（reference sample，备检样品），

5、备检样品）与实验室样品同时制备的样品，是实验室样品与实验室样品同时制备的样品，是实验室样品的备份。的备份。6、试样（、试样（test sample） 由实验室样品制备，用于分析检验的样品由实验室样品制备，用于分析检验的样品8三、采样的原则三、采样的原则 采得的样品具有代表性。物料的状态不同，采采得的样品具有代表性。物料的状态不同，采样的具体操作不同，应按标准进行。对于样的具体操作不同，应按标准进行。对于化工产品化工产品，采样依据采样依据GB/T 6678-2003GB/T 6678-2003化工产品采样总则。化工产品采样总则。 四、采样的基本要求四、采样的基本要求 1、采样单元数的确定、采样单

6、元数的确定 对于化工产品，如总体物料的单元数对于化工产品，如总体物料的单元数小于小于500，则根据下表选取采样单元数。则根据下表选取采样单元数。总体物料的单元数总体物料的单元数选取的最小单元数选取的最小单元数总体物料的单元数总体物料的单元数选取的最小单元数选取的最小单元数11011495064658182101102125126151152181全部单元全部单元11121314151617182216217254255296297343344394395450451512181920212223242022-4-2910 如总体物料的单元数如总体物料的单元数大于大于500，则用下式计算采样单，

7、则用下式计算采样单元数：元数：33Nn即即N为总体单元数为总体单元数112、采集样品的量、采集样品的量 至少应满足三次重复测定的要求；至少应满足三次重复测定的要求； 如需留存备考样品，应满足备考样品的要求；如需留存备考样品，应满足备考样品的要求； 如需对样品进行制样处理时，应满足加工处理的如需对样品进行制样处理时，应满足加工处理的要求。要求。 在满足需要的前提下，能给出所需信息的在满足需要的前提下，能给出所需信息的最少样品数和最少样品量为最少样品数和最少样品量为最佳最佳样品数和样品数和最佳最佳样品量。样品量。123、采样容器、采样容器1.1.塑料瓶。塑料瓶。2.2.玻璃瓶。玻璃瓶。3.3.钢瓶

8、。钢瓶。4.4.球胆。球胆。5.5.塑料袋。塑料袋。6.6.特殊处理容器。特殊处理容器。五五 采样的具体要求采样的具体要求5.1 5.1 组成较均匀的试样采集和制备组成较均匀的试样采集和制备一般说，金属、一般说，金属、水样水样及某些较为均匀的化工产品组成及某些较为均匀的化工产品组成较均匀。任意采一部分或混合后取一部分即成为有代较均匀。任意采一部分或混合后取一部分即成为有代表性的分析样品。表性的分析样品。金属金属经高温熔炼，组成较均匀，采样时先磨去表面，经高温熔炼，组成较均匀，采样时先磨去表面，然后多钻几个点及深度钻取采样。然后多钻几个点及深度钻取采样。 水样水样 :根据水的性质不同，采集方法不

9、同。生活水，按根据水的性质不同，采集方法不同。生活水，按地点、深度、季节采样。工业水随工艺不同，废水不同，地点、深度、季节采样。工业水随工艺不同，废水不同，还随原材料不均、工艺间歇的变化。采样方法有平均混还随原材料不均、工艺间歇的变化。采样方法有平均混合水样、平均比例混合水样，自动取样器采集连续比例合水样、平均比例混合水样，自动取样器采集连续比例混合水样。采样要求，根据污染来源，分析项目而定。混合水样。采样要求，根据污染来源，分析项目而定。用无色麿口塞玻璃细口瓶或聚乙烯塑料瓶。用无色麿口塞玻璃细口瓶或聚乙烯塑料瓶。水样中含油水样中含油类及有机物时，以玻璃瓶为宜。水样中测微量金属离子，类及有机物

10、时，以玻璃瓶为宜。水样中测微量金属离子，用塑料瓶为宜。分析用塑料瓶为宜。分析SiO2时必须用塑料瓶取样。时必须用塑料瓶取样。5.2 化工取样：三种状态物料采样化工取样：三种状态物料采样采样对象不同，采样方法也不相同：采样对象不同，采样方法也不相同： 一般化工取样普遍存在三种状态的物料：气态物料、液态物一般化工取样普遍存在三种状态的物料：气态物料、液态物料和固态物料。料和固态物料。一、气态物料样品的采集一、气态物料样品的采集 由于气体物料易于扩散，而容易混合均匀。工业气体物由于气体物料易于扩散，而容易混合均匀。工业气体物料存在状态如：动态、静态、正压、常压、负压、高温、常料存在状态如：动态、静态

11、、正压、常压、负压、高温、常温、深冷等，且许多气体有刺激性和腐蚀性，所以，采样时温、深冷等，且许多气体有刺激性和腐蚀性，所以，采样时一定要按照采样的技术要求，并且注意安全。一定要按照采样的技术要求，并且注意安全。 采样设备：一般运行的生产设备上安装有采样阀。气体采样装置一采样设备：一般运行的生产设备上安装有采样阀。气体采样装置一般有采样管、过滤器、冷却器及气体容器组成。般有采样管、过滤器、冷却器及气体容器组成。o 静态气体取样静态气体取样:于气体的容器上装一个取样管，将气体试样取于气体的容器上装一个取样管，将气体试样取于球胆内（于球胆内（ 不宜放置过夜）立即分析。取少量时可用注射器抽不宜放置过

12、夜）立即分析。取少量时可用注射器抽取。大气中取样常用双连球取样，取。大气中取样常用双连球取样，例如安全气，环境气例如安全气，环境气。 o 动态气体取样动态气体取样:取样时注意气体的流速不均匀性，（中心位置取样时注意气体的流速不均匀性，（中心位置比管壁处要大）为取平均气样，取样管插入比管壁处要大）为取平均气样，取样管插入1/3直径深度。取直径深度。取样管切成斜面，面对气流方向。样管切成斜面，面对气流方向。o 如果气体温度过高，取样管外应装夹套，通入冷水冷却。如气如果气体温度过高，取样管外应装夹套，通入冷水冷却。如气体中有较多尘粒，可在取样管中放一支装有玻璃棉的过滤管。体中有较多尘粒，可在取样管中

13、放一支装有玻璃棉的过滤管。o 对于有压力的管道中气体样品的取样：常压气体采样，一对于有压力的管道中气体样品的取样：常压气体采样，一 般打般打开取样管旋塞即可取样。负压气体采样，连接抽气泵采样。高开取样管旋塞即可取样。负压气体采样，连接抽气泵采样。高压气体采样，取样管与容器间接一个缓冲器。压气体采样，取样管与容器间接一个缓冲器。气态物料样品的采集气态物料样品的采集17 气体物料的采样方法气体物料的采样方法Hg10060 mm瓶内压降至抽空容器采样法，负压太高抽气泵减压法负压不太高负压状态气体采样装置连接直接把分析仪器和采样或者橡皮气囊为采样容器，正压状态气体采样压）流水抽气法采样（低负采样管采样

14、瓶封闭液采样法常压状态气体采样 采样点的设置：根据液体的分布特点、均匀程度选择合适的液采样点的设置：根据液体的分布特点、均匀程度选择合适的液体断面。体断面。（一）输送管道中的物料（一）输送管道中的物料（二）储罐器中的物料（二）储罐器中的物料 1 1大型储罐中的物料大型储罐中的物料 2 2小型储罐中的物料小型储罐中的物料 3 3槽车中的物料槽车中的物料（三）地表水的取样。（三）地表水的取样。液态物料样品的采集液态物料样品的采集 水样的采集基本操作水样的采集基本操作（1 1）采样前将采样瓶用水样冲洗至少）采样前将采样瓶用水样冲洗至少3 3次。次。（2 2）采样时，水要缓缓流入样瓶，不要完全装满，水

15、样与瓶塞间留空）采样时，水要缓缓流入样瓶，不要完全装满，水样与瓶塞间留空隙（不超过隙（不超过1cm1cm以防水温改变时瓶塞挤掉）以防水温改变时瓶塞挤掉）（3 3）水管或泵水井采样时，将水龙头或泵打开，放水数分钟，使积在）水管或泵水井采样时，将水龙头或泵打开，放水数分钟，使积在水管中的杂质冲洗掉，再取样。水管中的杂质冲洗掉，再取样。（4 4）池、江、河采样时，用系绳的采样瓶沉入一定深度（）池、江、河采样时，用系绳的采样瓶沉入一定深度（202050cm50cm）采样，按几个不同深度点采平均试样。采样，按几个不同深度点采平均试样。 水样的采集基本操作水样的采集基本操作（5 5）工业废水采样：根据其性

16、质、排放情况及分析项目要求，采用）工业废水采样：根据其性质、排放情况及分析项目要求，采用4 4种种方法。方法。间隔式平均采样对连续排出水质稳定的生产设备采用法采间隔式平均采样对连续排出水质稳定的生产设备采用法采取等体积水样。取等体积水样。平均取样或平均比例取样对几个性质相同的生产平均取样或平均比例取样对几个性质相同的生产设备排出废水，采同体积水样混合装瓶。设备排出废水，采同体积水样混合装瓶。瞬间采样对通过废水池瞬间采样对通过废水池停留相当时间后继续排出的工业废水，一次采取。停留相当时间后继续排出的工业废水，一次采取。单独采样对某单独采样对某些工业废水，如油类，分布不均匀，难采到代表性样的，而且

17、在放置过些工业废水，如油类，分布不均匀，难采到代表性样的，而且在放置过程中水样中杂技容易浮于水面或沉淀，若从全分析中取一部分测量某项程中水样中杂技容易浮于水面或沉淀，若从全分析中取一部分测量某项目时，则会影响到分析结果。目时，则会影响到分析结果。固态物料样品的采集固态物料样品的采集商品煤样品的采集（不均匀固体物料）商品煤样品的采集（不均匀固体物料）1. 1. 物料流中采样物料流中采样 在物料流中采样，通常采用舌形铲，一次横断面采取一个子在物料流中采样，通常采用舌形铲，一次横断面采取一个子样。采样应按照左、中、右进行布点，然后采集。在横截皮带运样。采样应按照左、中、右进行布点，然后采集。在横截皮

18、带运输机采样时，采样器必须紧贴皮带，而不能悬空铲取物料。输机采样时，采样器必须紧贴皮带，而不能悬空铲取物料。自动化自动化的采样器，定时、定量连续采样。的采样器，定时、定量连续采样。当采用相同的时间间隔采样时，若物料流的流量均匀，则采用的时当采用相同的时间间隔采样时，若物料流的流量均匀，则采用的时间间隔间间隔T可用下式计算：可用下式计算：nGQT60T T 采样的时间间隔采样的时间间隔 min min Q物料批量物料批量 t t n份样数目份样数目 个个 G物料流量物料流量 t/h t/h 2. 2. 运输工具中的物料运输工具中的物料. 30t30t以下以下 40t-50t 50t40t-50t

19、 50t以上以上 当车皮容量为当车皮容量为30t以下时，沿斜线方向，采用三点采样；当车皮容以下时，沿斜线方向，采用三点采样；当车皮容量为量为40t或或50t时，采用四点采样；当车时，采用四点采样；当车 皮容量为皮容量为50t以上时，采以上时，采用五点采样。用五点采样。3. 物料堆中采样物料堆中采样0.5m0.5m1 12m2mh=0.3mm=5kg 料堆上采样点的分布料堆上采样点的分布 在取样点取样时，用铁铲将表面刮去在取样点取样时，用铁铲将表面刮去0.1m0.1m，深入，深入0.3m0.3m挖取一挖取一个子样的物料量，每个子样的最小质量不小于个子样的物料量，每个子样的最小质量不小于5kg5k

20、g。最后合并所采。最后合并所采集的子样。集的子样。 1 1 试样的制备试样的制备 从实验室样品到分析试样的这一处理过程称为试样的制备。从实验室样品到分析试样的这一处理过程称为试样的制备。试样的制备一般需要经过试样的制备一般需要经过破碎破碎、过筛（筛分）过筛（筛分）、混合混合、缩分缩分等步等步骤。骤。一、破碎：一、破碎：破碎可分为破碎可分为粗碎粗碎、中碎中碎、细碎细碎和和粉碎粉碎4个阶段。根据个阶段。根据实验室样品的颗粒大小、破碎的难易程度，可采用人工或机械的实验室样品的颗粒大小、破碎的难易程度，可采用人工或机械的方法逐步破碎，直至达到规定的粒度方法逐步破碎，直至达到规定的粒度。 破碎工具破碎工

21、具: : 锷式破碎机、辊式破碎机、圆盘破碎机、球磨锷式破碎机、辊式破碎机、圆盘破碎机、球磨机、钢臼、铁锤、研钵等。机、钢臼、铁锤、研钵等。262、过筛、过筛 物料在破碎过程中，每次磨物料在破碎过程中，每次磨碎后均需过筛，未通过筛孔的粗碎后均需过筛，未通过筛孔的粗粒再磨碎，直至样品粒再磨碎，直至样品全部通过全部通过指指定的筛子为止定的筛子为止( (易分解的试样过易分解的试样过170170目筛，难分解的试样过目筛，难分解的试样过200200目目筛筛) )。 “ “目目”数指每英寸（数指每英寸（25.4mm25.4mm）长度内的长度内的筛孔筛孔数目。数目。3、混匀、混匀混匀法通常有混匀法通常有铁铲法

22、铁铲法或或环锥法环锥法、掀角法掀角法。 铁铲法或堆锥法常用于手工混合大量实验室样品。如铁铲法铁铲法或堆锥法常用于手工混合大量实验室样品。如铁铲法是在光滑而干净的混凝土或木制平台上，用铁铲将物料往一中心堆是在光滑而干净的混凝土或木制平台上，用铁铲将物料往一中心堆积成一圆锥，然后从锥底一铲一铲将物料铲起，重新堆成另一个圆积成一圆锥，然后从锥底一铲一铲将物料铲起，重新堆成另一个圆锥，来回翻倒数次。操作时物料必须从锥堆顶部自然洒落，使样品锥，来回翻倒数次。操作时物料必须从锥堆顶部自然洒落，使样品充分混合均匀。也可采用机械混匀器进行混匀。充分混合均匀。也可采用机械混匀器进行混匀。4、缩分、缩分mn 2

23、缩分是在不改变物料的平均组成的情况下，逐步缩小试缩分是在不改变物料的平均组成的情况下，逐步缩小试样量的过程。样量的过程。缩分公式：缩分公式：缩分次数缩分次数m： 常用的有常用的有锥形四分法锥形四分法、正方形挖取法正方形挖取法和和分样器缩分法分样器缩分法。nkdQ229 有一矿样质量为有一矿样质量为2kg2kg。已全部通过。已全部通过2020目筛目筛, ,求需要缩分出求需要缩分出具有代表性的样品的最小质量具有代表性的样品的最小质量, ,至多至多缩分多少次缩分多少次（K K取取0.20.2）。）。 解：过解：过2020目筛的矿样最大颗粒直径目筛的矿样最大颗粒直径d d可查筛目与孔径对比表，可查筛目

24、与孔径对比表，得得0.84mm0.84mm。则可求得应保留的最小质量为。则可求得应保留的最小质量为缩分次数缩分次数m m为：为： 因为缩分后保留试样的最小质量为因为缩分后保留试样的最小质量为0.141kg0.141kg，只能缩分，只能缩分三次三次。mkdQ228 . 32lg41. 1lg2lg2lg)lg(lg2kdQmkgkdmQ141. 084. 02 . 022举例：举例：锥形四分法锥形四分法 将混合均匀的将混合均匀的样品堆成圆锥样品堆成圆锥形，用铲子将锥形，用铲子将锥顶压平成截锥顶压平成截锥体，通过截面圆体，通过截面圆心将锥体分成四心将锥体分成四等份，弃去任一等份，弃去任一相对两等份

25、。相对两等份。 四分法示意图四分法示意图 正方形挖取法正方形挖取法 将混匀的样品铺成正方将混匀的样品铺成正方形的均匀薄层，用直尺形的均匀薄层，用直尺或特制的木格架划分成或特制的木格架划分成若干个小正方形。用小若干个小正方形。用小铲子将每一定间隔内的铲子将每一定间隔内的小正方形中的样品全部小正方形中的样品全部取出，放在一起混合均取出，放在一起混合均匀。其余部分弃去或留匀。其余部分弃去或留作副样保管。作副样保管。正方形挖取法正方形挖取法分样器缩分法分样器缩分法 分样器为中间有一个四分样器为中间有一个四条支柱的长方形槽，槽低并条支柱的长方形槽，槽低并排焊着一些左右交替用隔板排焊着一些左右交替用隔板分

26、开的小槽（一般不少于分开的小槽（一般不少于1010个且须为偶数），在下面的个且须为偶数），在下面的两侧有承接样槽。将样品倒两侧有承接样槽。将样品倒入后，即从两侧流入两边的入后，即从两侧流入两边的样槽内，把样品均匀地分成样槽内，把样品均匀地分成两份，其中的一份弃去，另两份，其中的一份弃去，另一份再进一步磨碎、过筛和一份再进一步磨碎、过筛和缩分。缩分。 分样器示意图分样器示意图 第二节第二节 试样的分解试样的分解 将固体试样处理成将固体试样处理成溶液溶液，或将组成复杂的试样处理，或将组成复杂的试样处理成简单、便于分离和测定的形式。成简单、便于分离和测定的形式。 分解试样的目的分解试样的目的分解试样

27、的要求分解试样的要求1.1.试样分解必须试样分解必须完全完全；2.2.待测组分不应待测组分不应损失损失；3.3.不不应应引入引入与待测组分相同的物质或与待测组分相同的物质或干扰干扰组分；组分；4.4.分解方法与测定方法分解方法与测定方法适应适应；5.5.根据溶（熔）剂不同选择适当的根据溶（熔）剂不同选择适当的器皿器皿。常用的分解方法有酸碱溶解法、熔融法和半熔法。常用的分解方法有酸碱溶解法、熔融法和半熔法。分解试样的方法分解试样的方法1 1、酸碱溶解法酸碱溶解法（一）酸溶法（一）酸溶法 1 1盐酸（盐酸（HClHCl） 2 2氢氟酸（氢氟酸（HFHF） 3 3硝酸（硝酸（HNOHNO3 3） 4

28、 4磷酸（磷酸（H H3 3POPO4 4） 5 5硫酸（硫酸（H H2 2SOSO4 4） 6 6高氯酸（高氯酸（HClOHClO4 4） 7. 7.混合溶剂。常用的混合溶剂有王水（混合溶剂。常用的混合溶剂有王水（3 3份份HCL+1HCL+1份份HNO3);HNO3);硫酸和磷酸；硫酸和氢氟酸；盐酸和高氯酸；盐酸和过氧化氢等。硫酸和磷酸；硫酸和氢氟酸；盐酸和高氯酸；盐酸和过氧化氢等。 8. 8.加压溶解法。加压溶解法。（二）碱溶法（二）碱溶法 300300400g/L400g/L的氢氧化钠溶液能剧烈分解铝及其合金。的氢氧化钠溶液能剧烈分解铝及其合金。 酸碱溶解法酸碱溶解法几种常用酸的适用范

29、围几种常用酸的适用范围酸酸适用范围适用范围 HCl铁、铝、镁、锰、锌、锡、钛、铬、稀土等金属及合金；铁、铝、镁、锰、锌、锡、钛、铬、稀土等金属及合金；大多数的碳酸盐、氧化物、磷酸盐、硼酸盐、硫化物等化合物；大多数的碳酸盐、氧化物、磷酸盐、硼酸盐、硫化物等化合物；软锰矿、褐铁矿、硅酸盐矿；水泥软锰矿、褐铁矿、硅酸盐矿；水泥 HNO3铁、铜、镍、钼等金属及合金；铁、铜、镍、钼等金属及合金；碳酸盐、磷酸盐、硫化物、氧化物等碳酸盐、磷酸盐、硫化物、氧化物等 H2SO4稀硫酸可溶解氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫化物及砷化物矿石等；稀硫酸可溶解氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫化物及砷化物矿石等；热浓硫酸可以分解

30、锑、氧化砷、锡、铅的合金及冶金工业产品；热浓硫酸可以分解锑、氧化砷、锡、铅的合金及冶金工业产品；几乎所有的有机物都能被热浓硫酸氧化几乎所有的有机物都能被热浓硫酸氧化 H3PO4合金钢；铬矿、氧化铁矿和炉渣合金钢；铬矿、氧化铁矿和炉渣 HF难分解的硅酸盐；难分解的硅酸盐；与硝酸、高氯酸、磷酸或硫酸混合使用，可以分解硅酸盐、磷矿石、银与硝酸、高氯酸、磷酸或硫酸混合使用，可以分解硅酸盐、磷矿石、银矿石、石英、富铝矿石、铌矿石矿石、石英、富铝矿石、铌矿石 HClO4硫化物、氟化物、氧化物、碳酸盐等；硫化物、氟化物、氧化物、碳酸盐等；铀、钍、稀土的磷酸盐等矿物铀、钍、稀土的磷酸盐等矿物2、熔融法、熔融法

31、 熔融分解的目的是利用酸性或碱性熔剂与试熔融分解的目的是利用酸性或碱性熔剂与试样在高温下进行复分解反应，使试样中的组分转样在高温下进行复分解反应，使试样中的组分转化成易溶于水或酸的化合物。化成易溶于水或酸的化合物。 熔融硅酸盐矿物和其它矿物的熔剂很多，一般多为熔融硅酸盐矿物和其它矿物的熔剂很多，一般多为碱金属化合物。常用的有无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化碱金属化合物。常用的有无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、焦硫酸钾、硼砂、偏硼酸锂等。钾、氢氧化钠、焦硫酸钾、硼砂、偏硼酸锂等。 半融法半融法是指熔融物呈烧结状态的一种熔样方法，又称是指熔融物呈烧结状态的一种熔样方法，又称烧结法。此法在低于熔点

32、的温度下，让试样与固体试剂发烧结法。此法在低于熔点的温度下，让试样与固体试剂发生反应。生反应。 常用的半混合熔剂有常用的半混合熔剂有:MgO-Na:MgO-Na2 2COCO3 3（2+32+3）, , MgO-Na MgO-Na2 2COCO3 3（2+12+1），），ZnO-NaZnO-Na2 2COCO3 3（1+21+2）。）。 硅酸盐分析中采用的半熔法一般是在铂坩埚中，加入试硅酸盐分析中采用的半熔法一般是在铂坩埚中，加入试料质量的料质量的0.60.61 1倍的无水碳酸钠，于倍的无水碳酸钠，于950950温度下灼烧温度下灼烧5 510min10min。石灰石、白垩土、水泥生料的系统分析

33、，常用此方法。石灰石、白垩土、水泥生料的系统分析，常用此方法分解试样。分解试样。 3 3、机化合物的分解、机化合物的分解湿法分解：湿法分解：（1）HNO3-H2SO4消化消化 先加入先加入HNO3，后加，后加H2SO4,防止碳化（一旦碳化，很难消化到终点）。此防止碳化（一旦碳化，很难消化到终点）。此法适合于有机化合物中铅、砷、铜、锌的测定。法适合于有机化合物中铅、砷、铜、锌的测定。 定温灰化法定温灰化法:将有机物定温灰化，在高温炉中将有机物定温灰化，在高温炉中500-550灰化，将灰白色残渣用灰化，将灰白色残渣用HCL或或HNO3溶解，定溶解，定容后测定。容后测定。 （2）H2SO4-H2O2

34、消化。适合含铁或含高油脂样品。消化。适合含铁或含高油脂样品。（3）H2SO4-HCLO4消化或者消化或者HNO3-HCLO4消化。消化。适合适合 于含铁的有机物的消化。于含铁的有机物的消化。4 4、其它的分解法、其它的分解法 （一）电解氧化溶解法（一）电解氧化溶解法 （二）加压溶解法（二）加压溶解法 （三）超声波振荡溶解法（三）超声波振荡溶解法 （四）微波消化法（四）微波消化法常用坩埚及其适用温度和熔剂常用坩埚及其适用温度和熔剂坩埚坩埚最高温度最高温度/适用熔剂适用熔剂铂坩埚铂坩埚1200Na2CO3、K2S2O7（焦硫酸钾）（焦硫酸钾）、HF 银坩埚银坩埚700NaOH 镍坩埚镍坩埚900N

35、a2CO3 、Na2O2、 NaOH 铁坩埚铁坩埚600Na2CO3 、Na2O2、 NaOH 瓷坩埚瓷坩埚9001000 K2S2O7 、 KHSO4 第三节第三节 重量分析基本操作重量分析基本操作 重量分析基本操作包括溶解、沉淀、过滤、洗涤、重量分析基本操作包括溶解、沉淀、过滤、洗涤、干燥和灼烧等步骤。干燥和灼烧等步骤。1.1. 溶解样品：样品称于烧杯中，沿杯壁加溶剂，盖溶解样品：样品称于烧杯中，沿杯壁加溶剂，盖上表面皿，轻轻摇动，必要时可以加热促其溶解，上表面皿，轻轻摇动，必要时可以加热促其溶解，但温度不可太高，以防止溶液溅失。但温度不可太高，以防止溶液溅失。第三节第三节 重量分析基本操

36、作重量分析基本操作2. 2. 沉淀：重量分析对沉淀的要求是尽可能的完全沉淀：重量分析对沉淀的要求是尽可能的完全和纯净。和纯净。 检查沉淀完全的方法：在上层澄清液中加入检查沉淀完全的方法：在上层澄清液中加入1 1滴滴沉淀剂，看是否出现浑浊现象。沉淀剂，看是否出现浑浊现象。第三节第三节 重量分析基本操作重量分析基本操作3 3 过滤和洗涤。过滤和洗涤。o 滤纸选择。滤纸选择。o 漏斗的选择漏斗的选择o 滤纸的折叠滤纸的折叠o 做水注做水注o 倾斜法过滤和初步洗涤倾斜法过滤和初步洗涤o 沉淀的转移沉淀的转移o 洗涤洗涤第三节第三节 重量分析基本操作重量分析基本操作 4 4 干燥和灼烧干燥和灼烧o 坩埚

37、的准备坩埚的准备o 沉淀的干燥和灼烧沉淀的干燥和灼烧o 干燥器的使用方法干燥器的使用方法第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作1.滴定管的构造及其准确度滴定管的构造及其准确度（1）构造）构造 滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，它是由具滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，它是由具有准确刻度细长玻璃管及开关组成。滴定管是容量分析中有准确刻度细长玻璃管及开关组成。滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，是在滴定时用来测定自管内流出溶液最基本的测量仪器，是在滴定时用来测定自管内流出溶液的体积。的体积。（2）准确度）准确度 a 常量分析用的滴定管为常量分析用的滴定管为50ml或或25ml，刻度小至

38、，刻度小至0.1ml，读数可估读到读数可估读到0.01ml，一般有，一般有0.02ml的读数误差，的读数误差，所以每次滴定所用溶液体积最好在所以每次滴定所用溶液体积最好在20ml以上，若滴定所以上，若滴定所用体积过小，则滴定管刻度读数误差影响误差增大。用体积过小，则滴定管刻度读数误差影响误差增大。 例例如：所用体积为如：所用体积为10ml，读数误差为，读数误差为0.02ml，则其相，则其相对误差达对误差达0.0210100=0.2，如所用体积，如所用体积为为20ml，则其相对误差即减小至，则其相对误差即减小至0.1。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作b 10mlb 10ml滴定管一

39、般刻度可以区分为滴定管一般刻度可以区分为0.10.1、0.05ml0.05ml。用于半微。用于半微量分析区分小至量分析区分小至0.02ml0.02ml，可以估计读到，可以估计读到0.005ml0.005ml。c c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量为在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量为1 15ml5ml，刻度区分小至刻度区分小至0.01ml0.01ml，可估计读到，可估计读到0.002ml0.002ml。d d 在容量分析滴定时，若消耗滴定液在在容量分析滴定时，若消耗滴定液在25ml25ml以上，可选用以上，可选用50ml50ml滴定管；滴定管；10ml10ml以上者，可用以上者

40、，可用25ml25ml滴定管；在滴定管；在10ml10ml以以下，宜用下，宜用10ml10ml或或10ml10ml以下滴定管，以减少滴定时体积测以下滴定管，以减少滴定时体积测量的误差。一般标化时用量的误差。一般标化时用50ml50ml滴定管；常量分析用滴定管；常量分析用25ml25ml滴定管；滴定管； 非水滴定用非水滴定用10ml10ml滴定管。滴定管。 第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作 2 2 滴定管种类滴定管种类o 酸式滴定管（玻璃滴定管）。适用于装酸性和中性溶液。酸式滴定管（玻璃滴定管）。适用于装酸性和中性溶液。酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合该滴定管的，所以不酸式滴定管的玻

41、璃活塞是固定配合该滴定管的，所以不能任意更换。要注意玻璃是否旋转自如，通常是取出活能任意更换。要注意玻璃是否旋转自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞两端沿圆周抹一薄层凡士林作润滑剂塞，拭干，在活塞两端沿圆周抹一薄层凡士林作润滑剂（或真空活塞油脂），然后将活塞插入，顶紧，旋转几（或真空活塞油脂），然后将活塞插入，顶紧，旋转几下使凡士林分布均匀（几乎透明）即可，再在活塞尾端下使凡士林分布均匀（几乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂地太多，否套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂地太多，否则易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前则易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞

42、。在使用前应试漏。应试漏。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作o 碱式滴定管（橡胶滴定管）。碱式滴定管的管端下部连碱式滴定管（橡胶滴定管）。碱式滴定管的管端下部连有橡皮管，管内装一玻璃珠控制开关，一般用作碱性滴有橡皮管，管内装一玻璃珠控制开关，一般用作碱性滴定液的滴定。其准确度不如酸式滴定管，主要由于橡皮定液的滴定。其准确度不如酸式滴定管，主要由于橡皮管的弹性会造成液面的变动。具有氧化性的溶液或其他管的弹性会造成液面的变动。具有氧化性的溶液或其他易与橡皮起作用的溶液，如高锰酸钾、碘、硝酸银等不易与橡皮起作用的溶液，如高锰酸钾、碘、硝酸银等不能使用碱式滴定管。在使用前，应检查橡皮管是否

43、破裂能使用碱式滴定管。在使用前，应检查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合适，无渗漏后才可使用。或老化及玻璃珠大小是否合适，无渗漏后才可使用。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作 3 3 滴定管的使用方法滴定管的使用方法o 洗涤洗涤o 涂油涂油o 试漏试漏o 装溶液和赶气泡装溶液和赶气泡o 滴定滴定o 读数读数第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作o 洗涤：无明显油污可直接用自来水洗涤，或用肥皂粉和洗涤：无明显油污可直接用自来水洗涤，或用肥皂粉和洗衣粉水泡洗。有油污，用洗液浸泡十几分钟甚至更长洗衣粉水泡洗。有油污，用洗液浸泡十几分钟甚至更长时间。洗净的滴定管内壁应完全被水均

44、匀的润湿而不挂时间。洗净的滴定管内壁应完全被水均匀的润湿而不挂水珠。水珠。 注注: :碱式滴定管的胶管不能与铬酸洗液直接接触，否则碱式滴定管的胶管不能与铬酸洗液直接接触，否则胶管会变硬损坏。处理方法：将胶管连同尖嘴部分取下，胶管会变硬损坏。处理方法：将胶管连同尖嘴部分取下，套上一个滴瓶塑料帽，然后装入洗液。套上一个滴瓶塑料帽，然后装入洗液。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作 o 涂油：酸式滴定管使用凡士林（或真空油脂）。碱式滴涂油：酸式滴定管使用凡士林（或真空油脂）。碱式滴定管不涂油。定管不涂油。o 试漏：酸式滴定管关闭活塞，装入蒸馏水至一定刻度，试漏：酸式滴定管关闭活塞，装入蒸馏

45、水至一定刻度，直立滴定管约直立滴定管约2 2分钟，观察滴定管刻度线是否下降，滴分钟，观察滴定管刻度线是否下降，滴定管下端有无水滴，在将活塞转动定管下端有无水滴，在将活塞转动180180，等待，等待2min2min再再观察是否有漏水现象。观察是否有漏水现象。 碱式滴定管装入蒸馏水至一定刻度，直立滴定管约碱式滴定管装入蒸馏水至一定刻度，直立滴定管约2 2分分钟，观察滴定管刻度线是否下降。钟，观察滴定管刻度线是否下降。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作o 装溶液和赶气泡。摇匀标准溶液，用此标准溶液淋洗滴装溶液和赶气泡。摇匀标准溶液，用此标准溶液淋洗滴定管定管2-32-3次，每次使用次，每

46、次使用10ml10ml，从下口放出，从下口放出1/31/3以洗涤尖嘴以洗涤尖嘴部分，慢慢转动滴定管洗涤，最后将溶液从观看倒出弃部分，慢慢转动滴定管洗涤，最后将溶液从观看倒出弃去。洗涤完后，装标准溶液和拍气泡。去。洗涤完后，装标准溶液和拍气泡。 碱式滴定管胶管的洗涤和赶气泡。碱式滴定管胶管的洗涤和赶气泡。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作 滴定滴定o 注意握锥形瓶的手法，滴定摇动的手法。注意握锥形瓶的手法，滴定摇动的手法。o 控制溶液流速：要求做到逐滴放入；只放出控制溶液流速：要求做到逐滴放入；只放出1 1滴；练习滴；练习半滴和半滴和1/41/4滴的技术。滴的技术。o 滴定速度，每秒

47、滴定速度，每秒3-43-4滴为宜，切不可称液柱流下。滴为宜，切不可称液柱流下。o 观察终点，临近终点是应一滴半滴加入。可以在锥形瓶观察终点，临近终点是应一滴半滴加入。可以在锥形瓶下放白瓷板或滤纸，方便观察。下放白瓷板或滤纸，方便观察。第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作o 坩坩第四节第四节 滴定分析基本操作滴定分析基本操作 o 读数：无色溶液读弯月面的最低处，有色溶液读两侧最读数：无色溶液读弯月面的最低处，有色溶液读两侧最高点。高点。 注入溶液等待注入溶液等待30s-1min30s-1min后读数；滴定管用拇指和食指拿后读数；滴定管用拇指和食指拿住后垂直读数；读数时视线与液面相切。住

48、后垂直读数；读数时视线与液面相切。移液管和吸量管移液管和吸量管 o 有关技术要求。分有关技术要求。分A A级和级和B B级。级。o 使用方法：洗涤；吸取溶液；调节液面；放出溶液。使用方法：洗涤；吸取溶液；调节液面；放出溶液。o 注意事项：移液管和容量瓶配合使用要作体积校准；吸注意事项：移液管和容量瓶配合使用要作体积校准；吸量管每次都应该从最上面刻度为起始点，减少误差；不量管每次都应该从最上面刻度为起始点，减少误差；不要在烘箱中烘干。要在烘箱中烘干。移液管和吸量管移液管和吸量管 容量瓶容量瓶 容量瓶分为容量瓶分为A级和级和B级，其使用方法级，其使用方法o 试漏试漏o 洗涤洗涤o 转移转移o 定容定容o 摇匀摇匀o 注意事项注意事项容量瓶容量瓶 o 容量瓶的容量定义为：在容量瓶的容量定义为：在2020时，充满至刻度线所容纳时，充满至刻度线所容纳水的体积，以毫升计。水的体积，以毫升计。 量瓶具有细长的颈和磨口玻塞量瓶具有细长的颈和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞与瓶应编号配套或用绳子相（亦有塑料塞）的瓶子，塞与瓶应编号配套或用绳