芳烃论文：芳烃胺甲基化酰胺甲基化一锅法

1、【中文摘要】胺甲基化反应是众多化学反应中非常重要的一类反应，尤其是曼尼希（Mannich）胺甲基化反应。利用Mannich反应可以合成出许多在医药、涂料、香料、有机助剂、农药等行业有重大应用价值的医药中间体、精细有机化学品及一般方法难以合成的化合物。本文选择廉价的多聚甲醛和乙酰胺或氯乙酰胺作为酰胺甲基化试剂，在酸催化下,采用一锅法，对芳香化合物的酰胺甲基化反应进行了研究，该反应也属于Mannich反应。但一般Mannich反应都是以醛、酮或含活泼氢的芳烃作为酸性组分，二级胺为碱性组分。而本文以芳烃为酸性组分,不仅包括活泼芳烃,还包括钝化芳烃、杂环芳烃,以一级酰胺为碱性组分，这种从二级胺到一级酰

2、胺的变换是一种非常有用的改变不仅阻止了一级胺的多次胺甲基化，也是一种一步合成酰胺甲基芳环化合物的有效方法。该类酰胺甲基化合物非常稳定、易于保存，在酸性或碱性条件下可水解成伯胺甲基芳环化合物，从而对伯胺甲基芳环化合物起到了保护作用。通过对芳香化合物的酰胺甲基化反应的研究找到了部分芳环酰胺甲基化反应的最佳条件，同时也确立了一条经芳环酰胺甲基化反应，再水解制备伯胺甲基芳环的路线。该方法操作简单,原料便宜，反应条件温和，后处理简单，产率适中。本文合成了N-（2-甲基-5-硝基苄基）乙酰胺、N-（2,5-二甲基苄基）乙酰胺、2,5-二（乙酰胺甲基）对二甲苯、N-（2,4-二甲基苄基）乙酰胺、4,6-二（

3、乙酰胺甲基）间二甲苯、N-（3,4-二甲基苄基）乙酰胺、N-（2,5-二氟苄基）乙酰胺、N-（4-甲基苄基）乙酰胺、N-（4-氯苄基）乙酰胺、N-（2-氯-5-三氟甲基苄基）乙酰胺、2-氯-5-乙酰胺甲基苯甲酸、4,4-二氯乙酰胺甲基联苯、4-乙酰胺甲基联苯、a-乙酰胺甲基萘、2-乙酰胺甲基噻吩等。其次，本文还考察了酰胺甲基芳烃的水解，合成了4,4-二氨甲基联苯盐酸盐、2-甲基-5-硝基苄胺盐酸盐、2,5-二甲基苄胺盐酸盐、2,5-二氟苄胺盐酸盐、2,5-二胺甲基对二甲苯盐酸盐。本文通过1HNMF和13CNMF等手段对所合成的各种目标产物的结构进行了表征,确定了它们的结构，所得结果与文献报道的

4、数值或理论推测一致。其中,N-（2,5-二氟苄基）乙酰胺、N-（2-氯-5-三氟甲基苄基）乙酰胺未见文献报道合成的新化合物。【英文摘要】Aminomethylation,especiallyMannichaminomethylation,isoneofthemostimportantkindsoforganicreactions.Mannichreactioncanbeusedtosynthesizelotsofimportantcompoundssuchaspharmaceuticalintermediatesandfineorganicchemicalswhichhavebeenappli

5、edinmedicine,coatings,spices,organicfertilizer,pesticides,polymermaterialsandotherindustries.Inaddition,somecompoundsthataredifficulttosynthesizebygeneralmethodscanbeobtainedbyMannichreactionnthispaper,westudiedone-potamidomethylationofaromaticcompoundswithlow-costpolyformaldehyde,acetamideor2-chlor

6、oacetamideasamidomethylationreagentandacidascatalyst.ThisreactionalsobelongstoMannichreaction.Generally,inMannichreactionaldehydes,ketonesoraromaticcompoundscontainingactivehydrogensasacidcomponentsandsecondaryaminesasalkalinecomponentswereutilized.However,inthispaper,wechosepassivatedaromaticcompou

7、ndsandheterocycliccompoundsaswellasactivehydrogens-containingaromaticcompoundsasacidcomponentsandprimaryamideforalkalinecomponents.Transformationofsecondaryamineintoprimaryamideisaverysignificantchangethatnotonlypreventsconsecutiveaminomethylationofprimaryaminebutalsoprovidesaone-stepmethordforthedi

8、rectsynthesisofamidomethylaromaticcompounds.Theseamidomethylaromaticcompoundsareverystableandeasytostore.Underacidicoralkalineconditions,theycanbehydrolyzedintoprimaryaminomethylaromaticcompounds.Thusitishelpfulforthepreservationofprimaryaminomethylaromaticcompounds.Byinvestigatingofvariousfactorsthatinfluencereactionyield,thebestconditionsofamidomethylationofsomearomaticcompoundswerefound.Mea-nwhile,byamidomethylationandhydrolysis,arouteofthepreparationofpri-ma