分析化学电子教案-13 第一组阳离子分析ppt课件

1、第第1 1章章 阳离子定性分析阳离子定性分析 1.3 第一组阳离子分析第一组阳离子分析 1.3.1 本组离子的性质本组离子的性质 1.3.2 组试剂的作用条件组试剂的作用条件 1.3.3 本组离子的系统分析本组离子的系统分析1.3.1 本组离子的性质本组离子的性质 第一组阳离子包括第一组阳离子包括Ag+ ， Hg22+ ， Pb2+三种离子，三种离子，又称银组。又称银组。 1.本组离子的常见难溶盐本组离子的常见难溶盐(1)氯化物氯化物本组离子与稀本组离子与稀HClHCl反应都生成白色沉淀反应都生成白色沉淀化学式化学式 Hg2Cl2 AgCl Hg2Cl2 AgCl PbCl2PbCl2颜色状态

2、颜色状态白色粉末状白色粉末状 白色凝乳状白色凝乳状 白色晶白色晶形沉淀形沉淀K s p 1 . 3K s p 1 . 3 1 0 - 1 8 1 0 - 1 8 1.81.810-10 1.610-10 1.610-510-5溶解度溶解度/molL-1 6.9/molL-1 6.910-7 1.310-7 1.310-5 10-5 1.51.510-210-2溶解度依次增大溶解度依次增大 PbCl2能溶解于热水，能溶解于热水，AgCl能溶解于氨水，用于组能溶解于氨水，用于组内离子的分离。内离子的分离。 本组氯化物与氨水的反应可用于三种离子的区别和本组氯化物与氨水的反应可用于三种离子的区别和鉴定

3、。鉴定。 AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl- AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-Hg2Cl2+2NH3 NH2Hg2Cl+NH4+Cl-Hg2Cl2+2NH3 NH2Hg2Cl+NH4+Cl- NH2HgCl NH2HgCl（白）（白）+Hg+Hg（黑）（黑）PbCl2+2NH3+2H2O Pb(OH)2+2NH4ClPbCl2+2NH3+2H2O Pb(OH)2+2NH4Cl(2)铬酸盐铬酸盐 本组离子在弱酸性条件下与本组离子在弱酸性条件下与K2CrO4反应均生成反应均生成有鲜艳颜色的铬酸盐沉淀。有鲜艳颜色的铬酸盐沉淀。 Ag2CrO4 Hg2CrO4 PbCrO4 砖红

4、色砖红色 红色红色 黄色黄色 溶于强酸溶于强酸 溶于强酸溶于强酸 溶于强酸和强碱溶于强酸和强碱(3)硫化物硫化物 本组离子在酸性条件下与本组离子在酸性条件下与H2SH2S反应均生成黑反应均生成黑色沉淀。色沉淀。 Pb2+ S2- PbS Pb2+ S2- PbS 溶解于溶解于 HNO3 HNO32 A g + + S 2 - A g 2 S 2 A g + + S 2 - A g 2 S 溶解于溶解于 HNO3 HNO3Hg22+ S2- HgS+ Hg Hg22+ S2- HgS+ Hg 溶于溶于王水和王水和Na2SNa2S2.本组离子与碱反应本组离子与碱反应2Ag+ 2OH-= 2AgOH

5、(白白)Ag2O(褐色褐色)+H2OHg22+ 2OH-= HgO+Hg(黑黑)+H2OPb2+ 2OH-= Pb(OH)2(白白) 本组离子的氢氧化物均不稳定本组离子的氢氧化物均不稳定,易失水生成氧化物。易失水生成氧化物。3. 本组离子形成配合物的能力本组离子形成配合物的能力1661HgHg222K本组离子常见的配合物有：本组离子常见的配合物有：Ag(NH3)2+, Ag(CN)2-, Ag(S2O3)23-, Pb(Ac)42-Hg22+与配位剂反应往往转化为与配位剂反应往往转化为Hg2+的配合物的配合物 Hg22+ Hg2+ + Hg 1.3.2 组试剂的作用条件组试剂的作用条件 组试剂

6、的作用条件一般指温度、酸度、组试剂浓组试剂的作用条件一般指温度、酸度、组试剂浓度、是否加辅助剂、是否搅拌等。度、是否加辅助剂、是否搅拌等。 反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入组试剂反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入组试剂HCl的浓度必须适当。的浓度必须适当。 Ag+、Hg22+、Pb2+均能与过量的均能与过量的Cl-反应生成氯配离反应生成氯配离子：子： AgCl+Cl- AgCl2- Hg2Cl2+2Cl- HgCl42-+Hg PbCl2+Cl- PbCl3- 当溶液的当溶液的H+小于小于1mol/L时，第二组中的时，第二组中的Sb3+,Bi3+极易水解生成极易水解生成SbOCl和和

7、BiOCl白色沉淀，白色沉淀，而混入第一组沉淀。因此试液应先用而混入第一组沉淀。因此试液应先用HNO3调至酸性，调至酸性，再加再加HCl沉淀剂。沉淀剂。 第一组阳离子沉淀的条件是：室温下酸性溶液第一组阳离子沉淀的条件是：室温下酸性溶液中加入适当过量的沉淀剂盐酸。一般来说中加入适当过量的沉淀剂盐酸。一般来说Cl-应过量应过量0.30.4mol/L。H+约为约为1mol/L。 1.3.3 本组离子的系统分析本组离子的系统分析 组阳离子混合液组阳离子混合液 6mol/LHCl,室温室温 组组 AgCl,Hg2Cl2,PbCl2 Pb2+ AgCl,Hg2Cl2热水热水HNO3 AgCl(白白)示有示有AgNH3H2O Ag(NH3)2+,Cl- NH2HgCl(白白)+Hg (黑黑) 示有示有Hg22+K2CrO4,HAc PbCrO4(黄黄)浓浓NaOHHAc PbO22-+CrO42-PbCrO4(黄黄) 示有示有Pb2+ 注注:1.AgCl见光易分解为见光易分解为Ag而不能溶于而不能溶于NH3H2O造成造成Ag+丧失丧失,得到的得到的AgCl应立即鉴定。应立即鉴定。2. Pb2+在第一组沉淀不完全