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文档简介
1、拉拉 曼曼 光光 谱谱12345EP 按照经典电磁理论,单色入射光照射到样品,使分子产生振荡的感生电偶极矩,这个振荡的感生偶极矩又可视为一个辐射源,发射出瑞利散射光和拉曼散射光。拉曼散射的经典理论拉曼散射的经典理论P 当入射光不是很强时,感生偶极矩 与分子极化率 以及电场强度 之间的近似关系为:E6C(拉曼位移一般用波数 表示,单位为cm-1,C-光速)斯托克斯线 = 0- (0 - k)= k反斯托克斯线 = 0- (0 + k)= -k 其数值相等,符号相反,说明拉曼谱线对称地分布在瑞利线的两侧。拉曼位移: = 0-散射 = k7 经典理论很好地解释了拉曼位移,但仍有不足,根据经典电磁理论
2、应有: ,2.PI 14040)()(kksasII 式中Ias 为反斯托克斯线强度,Is为斯托克斯线强度。通常0k则反斯托克斯线强度和斯托克斯线强度相当,与实验结果不符。8 按照量子理论,频率为0的单色光可以视为具有能量为h0的光子,h是普朗克常数。当光子作用于分子时,可能发生弹性和非弹性两种碰撞. 在弹性碰撞过程中,光子与分子之间不发生能量交换,光子仅仅改变其运动方向,而不改变其频率,这种弹性散射过程对应于瑞利散射;拉曼散射的量子理论9 在非弹性碰撞过程中,光子与分子之间发生能量交换,光子不仅改变其运动方向,同时光子的一部分能量传递给分子,转变为分子的振动或转动能,或者光子从分子的振动或转
3、动得到能量。 光子得到能量的过程对应于频率增加的反斯托克斯拉曼散射;光子失去能量的过程对应于频率减小的斯托克斯拉曼散射。1011 根据玻尔兹曼定律,常温下处于基态E = 0的分子数比处于激发态E = 1的分子数多,遵守玻尔兹曼分布,因此斯托克斯线的强度(Is)大于反斯托克斯线的强度(Ias),和实验结果相符。 )/exp(4040)()(kThsasII -玻尔兹曼常数, -体系的绝对温度 kT12Raman Scattering Processes w w0A: Ordinary Raman scatteringB: Discrete resonance Raman scatteringC: Continuum resonance Raman scattering EnergyDissociation LimitContinuumV = 012345 v = 1 v = 3ABCCInternuclear Separation13 在拉曼光谱测试中,往往会遇到荧光的干扰,由于拉曼散射光极弱,所以一旦样品或杂质产生荧光,拉曼光谱就会被荧光所淹没。发光(荧光)的抑制和消除 通常荧光来自样品中的杂质,但有的样品本身也可发生荧光,常用抑制或消除萤光的方法有以下几种: 14(1)纯化样品(2)强激光长时
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