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文档简介

1、11.1 s11.1 s区元素区元素A A A A A A A 0 2He 3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr37Rb 38Sr 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe55Cs 56Ba 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn87Fr 88Ra A 族和族和A族的原子最外层分别有族的原子最外层分别有1个和个和2个个s电子,故这电子,故这些元素称为些元素称为s区元素。区元素。1H一、通性一、

2、通性第IA族包括锂、钠、钾、铷、铯和钫六种元素,由于它们的氢氧化物都是易溶于水的强碱,所以称它们为碱金属元素。其中钫是放射性元素。第IIA族包括铍、镁、钙、锶、钡和镭六种元素,由于钙、锶和钡的氧化物在性质上介于“碱性的碱金属氧化物和“土性的 难熔的氧化物Al2O3之间,所以称它们为碱土金属。如今习惯上把铍和镁也包括在内,统称为碱土金属元素。其中镭是放射性元素。AALiNaKRbCsFrBeMgCaSrBaRa表17-1 碱金属元素的一些根本性质表17-2 碱土金属元素的一些根本性质二、二、s s区元素的重要化合物区元素的重要化合物1、氧化物、氧化物正常氧化物正常氧化物过氧化物过氧化物超氧化物超

3、氧化物臭氧化物臭氧化物Li2O、MO (M = 碱土金属)Na2O2、BaO2MO2 (M = K、Rb、Cs)MO3 (M=K、Rb、Cs) :O:2- :OO:2- :OO: -OOO-35结 构Li、A金属与空气作用或由碳酸盐加热分解时均生成氧化物:4MO2=4M2O M=碱金属,常温6Li + N2 =2Li3N 常温 2MO2=2MO M=碱土 MCO3=MOCO2 M=碱土M2O+H2O = 2MOH (M=碱金属)M2O+CO2 = M2CO3(M=碱金属)MO+H2O=M(OH)2 (M=碱土金属)MO+CO2 = MCO3 (M=碱土金属)BeO+NaOH=Na2Be(OH)

4、4(铍酸钠)BeO+2HCl=BeCl2+H2O制备制备性质性质1正常氧化物正常氧化物 453-473K4NaO2=2Na2O 573-673K2Na2OO2=2Na2O2 773-793K2BaOO2=2BaO2 熄灭MO2=MO2 M=K,Rb,Cs) 臭氧与K、Rb、Cs的氢氧化物反响,可以制得臭氧化物:6KOH + 4O3 = 4KO3 + 2KOH H2O + O2臭氧化物超氧化物过氧化物2其他氧化物其他氧化物(3)、氧化物的性质比较Na2O22H2OH2O22NaOH2H2O22H2OO22MO22H2OO2H2O22MOH2MO32H2O2O2H2O22MOH与水反响M2O+CO

5、2 = M2CO32M2O2+CO2=2M2CO3+O24MO22CO22M2CO33O2与CO2反响Cr2O3+3Na2O2=2Na2CrO4+Na2OMnO2+Na2O2=Na2MnO4强氧化性过氧化物用于把某些难溶氧化物氧化为高价的易溶物:(4)、氧化物的主要用途碱土氧化物氧化剂漂白剂供氧剂引火剂碱土金属的BeO,MgO具有很高的熔点和硬度, 用于制耐火资料和金属陶瓷。CaO俗称石灰或生石灰,作建筑资料,也用做枯燥剂,炼钢工业上用于除去Si、P杂质。过氧化物、超氧化物、臭氧化物都是强氧化剂。由于它们的强氧化性,可用于纸张、织物等的漂白剂利用它们与二氧化碳反响生成氧气的性质作为潜水、登山、

6、高空作业的供氧剂过氧化钡常用于爆破作业上作强火剂 CaOSiO2=CaSiO3 3CaOP2O5=Ca3(PO4)22、氢氧化物、氢氧化物 碱金属和碱土金属的氢氧化物都是白色固体。碱金属的氢氧化物都易溶于水,溶解时放出大量的热。碱土金属的氢氧化物的溶解度见下表。碱金属和碱土金属的氢氧化物中,除碱金属和碱土金属的氢氧化物中,除Be(OH)2为两性氢氧化物外,其他的为两性氢氧化物外,其他的氢氧化物都是强碱或中强碱。氢氧化物都是强碱或中强碱。3、重要的盐类、重要的盐类1晶型晶型NaCl型:阳离子和阴离子均为面心立方构型,配位数均为6CsCl型:阳离子和阴离子均为简单立方构型,配位数均为8碱金属和碱土

7、金属离子型晶体大多数为NaCl型和CsCl型2溶解性溶解性锂盐:氟化锂 LiF、碳酸锂Li2CO3、 磷酸锂Li3PO4.5H2O钠盐:六羟基锑酸钠 NaSb(OH)6 白 醋酸铀酰锌钠NaZn(UO2)3(CH3COO)99H2O黄绿钾盐:KClO4(白色)、KHC4H4O6(酒石酸氢钾,白色) K4PtCl6(淡黄色)、 K2NaCo(NO2)6(亮黄色) KB(C6H5)4(四苯硼酸钾,白色)碳酸盐:都难溶硫酸盐:以BaSO4最难溶,MgSO4易溶草酸盐:以CaC2O4的最小,它是一切钙盐中溶解度最小的。铬酸盐:除铬酸镁易溶外,其他的难溶。A 族族AA族族3热稳定性热稳定性硝酸盐的分解:

8、4LiNO3=2Li2O+4NO2+O2 2M(NO3)2=2MO+4NO2 +O2 (M=碱土离子)2NaNO3=2NaNO2+O2 (K、Rb、Cs的盐分解类似) 碱金属盐普通具有较高的热稳定性,只需硝酸盐稳定性差,碱金属盐普通具有较高的热稳定性,只需硝酸盐稳定性差,加热易分解。加热易分解。碱土金属盐类的热稳定性较碱金属相应盐类的差。碱土金属盐类的热稳定性较碱金属相应盐类的差。四、锂、铍的特殊性和对角线规那么四、锂、铍的特殊性和对角线规那么 在周期表中,在第二周期和第三周期元素中,处于对角线位置上的三对元素:LiMg、BeAl、BSi,它们的性质具有类似性。这种类似性称为“对角线规那么。这

9、种类似性主要表达在以下三组元素之间:这种类似性主要表达在以下三组元素之间:Li Be B CNa Mg Al Si 镁与锂在过量的氧气中熄灭,不构成过氧化物,只生成正常的氧化物。 镁和锂的氢氧化物在加热时都可以分解为相应的氧化物。 镁和锂的碳酸盐均不稳定,热分解生成相应的氧化物和放出二氧化碳气体。 镁和锂的某些盐类如氟化物、碳酸盐、磷酸盐等及氢氧化物均难溶于水。 镁和锂的氧化物、卤化物共价性较强,能溶于有机溶剂中,如溶于乙醇。 镁离子和锂离子的水合才干均较强。锂和镁的类似性锂和镁的类似性铍和铝的类似性铍和铝的类似性 都是两性金属,既能溶于酸也能溶于强碱;都是两性金属,既能溶于酸也能溶于强碱;

10、都能被冷的浓硝酸钝化;都能被冷的浓硝酸钝化; 氢氧化物均为两性;氢氧化物均为两性; 氯化物都为共价型化合物,易升华、易聚合、易溶于有机氯化物都为共价型化合物,易升华、易聚合、易溶于有机溶剂;溶剂; 氧化物均为高熔点、高硬度的物质。氧化物均为高熔点、高硬度的物质。11.2 ds11.2 ds区元素区元素 ds区元素包括铜族元素区元素包括铜族元素(B)族元素的铜、银、族元素的铜、银、金和锌族元素的锌、铬、汞。它们的价电子构性分金和锌族元素的锌、铬、汞。它们的价电子构性分别为别为(n-1)d10ns1和和(n-1)d10ns2。由于它们的次外层的。由于它们的次外层的d亚层刚好排满亚层刚好排满10个电

11、子,而最外电子层构型又和个电子,而最外电子层构型又和s区一样,所以称为区一样,所以称为ds区。区。一、通性一、通性 铜族元素和锌族元素的次外层都是铜族元素和锌族元素的次外层都是18电子构造,当它们电子构造,当它们分别构成与族数一样的氧化值的化合物时,相应的离子都是分别构成与族数一样的氧化值的化合物时,相应的离子都是18电子构型。电子构型。二、二、dsds元素单质的重要性质元素单质的重要性质物理性质:铜、银、金的导电性和延展性较好、密度大、沸点物理性质:铜、银、金的导电性和延展性较好、密度大、沸点 高锌、镉、汞的沸点较低。高锌、镉、汞的沸点较低。化学性质:化学性质:铜族金属的活泼性比锌族元素大。

12、铜族金属的活泼性比锌族元素大。室温下,室温下,ds区金属在空气中是稳定的。区金属在空气中是稳定的。金与一切的酸都不反响,但可溶于王水金与一切的酸都不反响,但可溶于王水锌是锌是ds区元素中独一能与碱反响的金属。区元素中独一能与碱反响的金属。由表可知:由表可知:三、三、dsds区元素的重要化合物区元素的重要化合物1、氧化物和氢氧化物、氧化物和氢氧化物Cu(OH)2受热脱水生成氧化物受热脱水生成氧化物 80022()oCCu OHCuOH O AgOH和和Hg(OH)2不稳定,生成即分解为氧化物。不稳定,生成即分解为氧化物。Cd(OH)2为碱性氢氧化物,溶于酸、不溶于碱。为碱性氢氧化物,溶于酸、不溶

13、于碱。Zn(OH)2为两性氢氧化物,既溶于酸、又溶于过量的强碱。为两性氢氧化物,既溶于酸、又溶于过量的强碱。2、铜盐、铜盐n枯燥的无水硫酸铜是白色粉末,有强的吸水性,吸水后的五水枯燥的无水硫酸铜是白色粉末,有强的吸水性,吸水后的五水n 硫酸铜呈蓝色,所以常用它检验有机物中的微量水,也可作干硫酸铜呈蓝色,所以常用它检验有机物中的微量水,也可作干n 燥剂。五水硫酸铜燥剂。五水硫酸铜CuSO45H2O受热可逐渐脱水。受热可逐渐脱水。n在CuSO4溶液中逐渐参与氨水,先得到浅蓝色碱式硫酸铜沉淀43222442422()()CuSONHH OCu OHSONHSO22210211325842422242

14、4253oooCCCH OH OH OCuSOHCuSOH OOCuSOH OCuSO n继续加氨水,沉淀即溶解,得深蓝色的铜氨配离子继续加氨水,沉淀即溶解,得深蓝色的铜氨配离子Cu(NH3)42+nCu2+与过量氨水作用生成深蓝色的与过量氨水作用生成深蓝色的Cu(NH3)42+是鉴定是鉴定Cu2+的特效反响。的特效反响。nCu2在中性或酸性溶液中,能与在中性或酸性溶液中,能与K4Fe(CN)6作用生成砖红色沉淀作用生成砖红色沉淀246262() () CuFe CNCu Fe CN1硫酸铜硫酸铜2Cu()和和Cu()之间的相互转化之间的相互转化Cu()Cu()Cu+在水溶液中非常不稳定,在水

15、溶液中非常不稳定, Cu+易发生歧化生成易发生歧化生成Cu2+ 和和CuCu()Cu() Cu2+要转化为要转化为Cu+,必需有复原剂存在;同时,必需有复原剂存在;同时Cu+必需以必需以沉淀或配合物存在,借以减小溶液中沉淀或配合物存在,借以减小溶液中Cu+的浓度。的浓度。如:如:2242CuCuClCuCl222242224CuClSOH OCuClSOH 22242CuICuII 碘量法测定铜的根据碘量法测定铜的根据3、银盐、银盐1氧化银氧化银 向可溶性银盐中参与强碱可得;暗褐色;受热不稳定,可分解为Ag和O2;有较强的氧化性,与有机物摩擦可引起熄灭;可溶于硝酸,也可溶于氰化钠或氨水溶液中。

16、2222AgOHAg OH O03002224CAg OAgO 22242() 2Ag OCNH OAg CNOH2323242() 2Ag ONHH OAg NHOH2硝酸银硝酸银 可由单质银与硝酸作用制得;固体硝酸银受热或见光分可由单质银与硝酸作用制得;固体硝酸银受热或见光分解;具有氧化性,在水溶液中可被解;具有氧化性,在水溶液中可被Cu,Zn金属复原为单质;金属复原为单质;遇微量有机物也可被复原为单质;对人体有腐蚀。主要用于遇微量有机物也可被复原为单质;对人体有腐蚀。主要用于制造照相底片中的卤化银,也是重要的分析试剂;还可用于制造照相底片中的卤化银,也是重要的分析试剂;还可用于医药、电镀

17、、制镜、印刷、电子等行业。医药、电镀、制镜、印刷、电子等行业。33222()AgHNOAgNONOH O 浓322222AgNOAgNOO 33 222()AgNOCuAgCu NO3卤化银卤化银 在硝酸银溶液中参与卤化物可得相应的在硝酸银溶液中参与卤化物可得相应的AgCl、AgBr和和AgI沉淀。它们的颜色依次加深,溶解度依次降低;具有较强的沉淀。它们的颜色依次加深,溶解度依次降低;具有较强的感光性,常用于做照片底片上的感光物质。感光性,常用于做照片底片上的感光物质。33AgNONaClAgClNaNO 33AgNONaBrAgBrNaNO33AgNONaIAgINaNO222AgXAgX

18、光照4配合物配合物 Ag+易于NH3、S2O32-、CN-等配体构成配位数为2的稳定的配合物。许多难溶银盐可借助于构成配合物而溶解。银的配合物和银的难溶盐在一定条件下可相互转化。 3232() NHH OHBrAgClAg NHAgBr 22332322() () Na S OHINaCNAg S OAgIAg CN 4、锌盐、锌盐1卤化锌卤化锌 氯化锌易溶于水,其水溶液因水解而呈酸性,因此氯化锌易溶于水,其水溶液因水解而呈酸性,因此 水合水合氯化锌固体加热得到的是碱式盐;在氯化锌溶液中,由于形氯化锌固体加热得到的是碱式盐;在氯化锌溶液中,由于形成配合酸而酸性大增,可溶解金属氧化物。氯化锌用途

19、非常成配合酸而酸性大增,可溶解金属氧化物。氯化锌用途非常广,主要用于有机合成工业的脱水剂、缩合剂和催化剂,以广,主要用于有机合成工业的脱水剂、缩合剂和催化剂,以及染料工业的媒染剂,也用作石油净化剂和活性炭活化剂。及染料工业的媒染剂,也用作石油净化剂和活性炭活化剂。此外还用于干电池、电镀、医药、木材防腐和农药等方面。此外还用于干电池、电镀、医药、木材防腐和农药等方面。22()ZnH OZn OHH22()ZnClH OZn OH ClHCl 222()ZnClH OH ZnCl OH2222()()FeOH ZnCl OHFe ZnCl OHH O2硫化物硫化物在在Zn2+的溶液中通入的溶液中通

20、入H2S时,会有硫化锌从溶液中析出。时,会有硫化锌从溶液中析出。222ZnH SHZnS ZnS中参与微量的中参与微量的Cu、Mn、Ag等离子作活化剂,光照后等离子作活化剂,光照后可发出多种颜色的荧光,这种资料被称为荧光粉。可发出多种颜色的荧光,这种资料被称为荧光粉。 在硫酸锌的溶液中参与硫化钡时生成在硫酸锌的溶液中参与硫化钡时生成ZnS和和BaSO4的混合的混合沉淀物,此沉淀称作锌钡白俗称立德粉。它是一种优良的沉淀物,此沉淀称作锌钡白俗称立德粉。它是一种优良的白色颜料,广泛运用于涂料和油墨中。白色颜料,广泛运用于涂料和油墨中。222244ZnSOBaSZnSBaSO 5、汞盐、汞盐1氯化汞、

21、氯化亚汞氯化汞、氯化亚汞 氯化汞是白色针状结晶或颗粒粉末;熔点低,易升华,俗氯化汞是白色针状结晶或颗粒粉末;熔点低,易升华,俗称升汞;有剧毒。在过量的氯气中加热金属汞可制得氯化汞。称升汞;有剧毒。在过量的氯气中加热金属汞可制得氯化汞。 氯化亚汞是难溶于水的白色粉末,无毒,因略有甜味,氯化亚汞是难溶于水的白色粉末,无毒,因略有甜味,俗称甘汞。俗称甘汞。Hg2Cl2见光分解,故应保管在棕色瓶中。见光分解,故应保管在棕色瓶中。22HgClHgCl 222Hg ClHgHgClHg()与与Hg()的鉴别:的鉴别:23242()HgClNHHg NH ClNH Cl 白色沉淀白色沉淀223242()Hg

22、 ClNHHg NHClHgNH Cl 灰色沉淀灰色沉淀22262224HgClSnClSnClHg Cl白色沉淀白色沉淀22226242Hg ClSnClSnClHg黑色沉淀黑色沉淀化学分析中可用上述两个反响鉴定化学分析中可用上述两个反响鉴定Hg()、 Hg()和和Sn()。2硝酸汞、硝酸亚汞硝酸汞、硝酸亚汞 硝酸汞和硝酸亚汞均易溶于水,并水解生成碱式盐,因硝酸汞和硝酸亚汞均易溶于水,并水解生成碱式盐,因此配制溶液时,须将它们溶解于硝酸中。此配制溶液时,须将它们溶解于硝酸中。 在在Hg2+和和Hg22+的溶液中分别参与适量的溶液中分别参与适量Br-、CN-、SCN-、S2O32-、S2-时,

23、分别生成沉淀。时,分别生成沉淀。222HgIHgI2242HgIIHgI无色无色22222HgIHg I22242Hg IIHgIHg 假设参与过量上述离子时,汞盐沉淀会溶解,亚汞盐沉淀那么假设参与过量上述离子时,汞盐沉淀会溶解,亚汞盐沉淀那么会歧化生成汞会歧化生成汞的配离子和单质汞。如:的配离子和单质汞。如:3硫化汞硫化汞 向向Hg2+和和Hg22+的溶液中通入的溶液中通入H2S,均能产生黑色的,均能产生黑色的HgS沉淀。在金属硫化物中,沉淀。在金属硫化物中,H2S的溶解度最小,只溶于王水。的溶解度最小,只溶于王水。222HgH SHgSH2222HgH SHgSHgH23423122833

24、24HgSClNOHHgClSNOH O 4汞的配合物汞的配合物 Hg22+不会构成不会构成Hg22+的配合物,的配合物, Hg2+可以构成多种配合可以构成多种配合物,如与卤素离子、物,如与卤素离子、CN-、SCN-等构成一系列的配合物,其等构成一系列的配合物,其配位数大多为配位数大多为4。24424HgIOHNHO NH4- HgHg273IIH O 红棕色红棕色这个反响常用来鉴定这个反响常用来鉴定NH4+离子。离子。11.2 d11.2 d区元素区元素 d区元素包括区元素包括BB族一切的元素,也称过渡元素。过族一切的元素,也称过渡元素。过渡元素是指原字的电子层构造中渡元素是指原字的电子层构

25、造中d轨道或轨道或f轨道仅部分填充的轨道仅部分填充的元素。因此过渡元素实践上包括元素。因此过渡元素实践上包括d区元素和区元素和f区元素。由于区元素。由于f区区元素的电子层构造和性质有特殊之处,被称为内过渡元素。元素的电子层构造和性质有特殊之处,被称为内过渡元素。d区元素价电子层机构是区元素价电子层机构是(n-1)dns12。它们。它们ns轨道上的电子轨道上的电子数几乎坚持不变,主要差别在于数几乎坚持不变,主要差别在于(n-1)d轨道上的电子数不同。轨道上的电子数不同。一、一、d区元素的特性区元素的特性1、单质的类似性、单质的类似性2、有可变的氧化态、有可变的氧化态3、水合离子的有色性、水合离子

26、的有色性4、易构成多种配合物、易构成多种配合物二、二、d d区元素的重要化合物区元素的重要化合物1、钛及其化合物、钛及其化合物 单质钛是雪白色金属,熔点高、密度小、机械强度大、抗单质钛是雪白色金属,熔点高、密度小、机械强度大、抗腐蚀性强;常用在航空、宇航、舰船、军械兵器及化工防腐等腐蚀性强;常用在航空、宇航、舰船、军械兵器及化工防腐等方面。钛在室温下不能与水或稀酸反响,但可溶于热浓盐酸。方面。钛在室温下不能与水或稀酸反响,但可溶于热浓盐酸。 在钛的化合物中,在钛的化合物中,TiO2为白色粉末,不溶于水、稀酸或碱为白色粉末,不溶于水、稀酸或碱溶液中,但能溶于热的浓硫酸或氢氟酸中。纯真的溶液中,但

27、能溶于热的浓硫酸或氢氟酸中。纯真的TiO2俗称钛俗称钛白,是优良的白色颜料,它具有折射率高,着色力强,遮盖力白,是优良的白色颜料,它具有折射率高,着色力强,遮盖力大,化学性质稳定等优点。大,化学性质稳定等优点。322623TiHClTiClH224222TiOCClTiClCO TiO2在有碳参与下,加热进展氯化,可得在有碳参与下,加热进展氯化,可得TiCl4; TiCl4是是无色液体,有刺鼻气味,极易水解,在潮解的空气中由于水解无色液体,有刺鼻气味,极易水解,在潮解的空气中由于水解而发烟,利用此反响可以制造烟幕弹。而发烟,利用此反响可以制造烟幕弹。422334TiClH OH TiOHCl2

28、22222()TTiOHiO H OO可利用此反响鉴定钛可利用此反响鉴定钛2332633TiOAlHTiAlH O332222TiFeH OTiOFeH可用后两个反响钛含量的测定。可用后两个反响钛含量的测定。2、铬的化合物、铬的化合物1铬铬()的化合物的化合物 三氧化铬是极难熔化的氧化物之,熔点三氧化铬是极难熔化的氧化物之,熔点2275oC,微溶于,微溶于水,溶于酸。灼烧过的水,溶于酸。灼烧过的Cr2O3不溶于水,不溶于酸。在高温下不溶于水,不溶于酸。在高温下可与焦硫酸钾分解放出的可与焦硫酸钾分解放出的SO3作用,构成可溶的硫酸铬。作用,构成可溶的硫酸铬。2322724 3243()Cr OK

29、 S OCr SOK SO共熔 氢氧化铬是两性氢氧化物。它溶于酸构成绿色或紫色的水氢氧化铬是两性氢氧化物。它溶于酸构成绿色或紫色的水合铬离子。与强碱反响生成绿色的配离子。合铬离子。与强碱反响生成绿色的配离子。332()33Cr OHHCrH O34()() Cr OHOHCr OHCr3+的鉴定:的鉴定:2422422() 2328Cr OHOHH OCrOH O绿色绿色黄色黄色4铬铬()的化合物的化合物 三氧化铬是暗红色针状晶体,极易从空气中吸收水分,并三氧化铬是暗红色针状晶体,极易从空气中吸收水分,并且极易溶于水。且极易溶于水。CrO3在受热超越其熔点时,就分解放出氧而在受热超越其熔点时,

30、就分解放出氧而变为变为Cr2O3。 CrO3是较强的氧化剂,可使一些有机物熄灭。是较强的氧化剂,可使一些有机物熄灭。 铬铬()盐中最重要的化合物是铬酸盐和重铬酸盐。铬酸钾盐中最重要的化合物是铬酸盐和重铬酸盐。铬酸钾是黄色结晶,重铬酸钾是橙红色结晶。是黄色结晶,重铬酸钾是橙红色结晶。K2Cr2O7无吸潮性,可无吸潮性,可作为化学分析中的基准试剂。在可溶性的铬酸盐和重铬酸盐溶作为化学分析中的基准试剂。在可溶性的铬酸盐和重铬酸盐溶液中,存在着液中,存在着CrO42-和和Cr2O72-离子之间的平衡:离子之间的平衡:2247242222HHCrCrOCOr OOH2247242222HHCrCrOCO

31、r OOH 由以上平衡可知:在酸性条件下主要以由以上平衡可知:在酸性条件下主要以Cr2O72-存在,溶存在,溶液呈橙红色;在碱性条件下,主要以液呈橙红色;在碱性条件下,主要以CrO42-存在,溶液呈黄存在,溶液呈黄色。由于上述平衡存在,在色。由于上述平衡存在,在K2Cr2O7溶液中参与溶液中参与Ba2+、Pb2+、Ag+,得到的相应的铬酸盐沉淀。,得到的相应的铬酸盐沉淀。25227224225Cr OH OHCrOH O Cr2O72- 的鉴定反响的鉴定反响 饱和饱和K2Cr2O7溶液与浓溶液与浓H2SO4的混合物叫铬酸洗液,有强的混合物叫铬酸洗液,有强氧化性,在实验室中常用来洗涤玻璃器皿。氧

32、化性,在实验室中常用来洗涤玻璃器皿。222724222Cr OBaH OHBaCrO222724222Cr OPbH OHPbCrO2227224422Cr OAgH OHAg CrO3、锰的化合物、锰的化合物1锰锰()化合物化合物 一氧化锰一氧化锰MnO是绿色粉末,在空气中易氧化。溶于酸得是绿色粉末,在空气中易氧化。溶于酸得到相应的锰到相应的锰()盐。盐。Mn2+与碱溶液作用,生成白色的氢氧化与碱溶液作用,生成白色的氢氧化物物Mn(OH)2沉淀。沉淀。 Mn(OH)2复原性强,极易被氧化,不能稳复原性强,极易被氧化,不能稳定存在于空气中,白色的定存在于空气中,白色的Mn(OH)2很快地变为棕

33、色的水合二很快地变为棕色的水合二氧化锰,可用此反响在水质分析中测定水中的溶解氧。氧化锰,可用此反响在水质分析中测定水中的溶解氧。222()()2MMnOn OHOOH Mn2+在酸性溶液中稳定,只需很强的氧化剂,如在酸性溶液中稳定,只需很强的氧化剂,如PbO2、NaBiO3、(NH4)2S2O8等强氧化剂才可把它氧化成等强氧化剂才可把它氧化成MnO4-。233422514527MnBiOHBiMnOH O锰锰()的化合物的化合物 锰锰()的化合物中最终要的是的化合物中最终要的是MnO2,它在普通情况下是,它在普通情况下是极稳定的黑色粉末。极稳定的黑色粉末。 MnO2处于中间氧化值,即可被氧化为

34、处于中间氧化值,即可被氧化为锰锰(),也可以被复原为锰,也可以被复原为锰()。在酸性介质中趋向于锰。在酸性介质中趋向于锰(),在碱性介质中趋向于锰在碱性介质中趋向于锰()。2244222222MnOH SOMnSOOH O 232423633MnOKOHKClOK MnOKClH O酸性介质酸性介质碱性介质碱性介质3锰锰()和锰和锰()的化合物的化合物 在锰在锰()的化合物中,比较稳定的是锰酸盐。绿色的锰酸的化合物中,比较稳定的是锰酸盐。绿色的锰酸根离子根离子MnO42-只存在于强碱溶液中只存在于强碱溶液中pH13.5,在酸,在酸性、中性和弱碱性溶液中均会发生歧化反响而变为紫色的性、中性和弱碱

35、性溶液中均会发生歧化反响而变为紫色的MnO42-和棕色的和棕色的MnO2沉淀。沉淀。 在锰在锰()的化合物中,最重要的是高锰酸钾的化合物中,最重要的是高锰酸钾KMnO4,为紫,为紫黑色晶体,有金属光泽;热稳定差,固体加热到黑色晶体,有金属光泽;热稳定差,固体加热到200oC即分解。即分解。KMnO4在强碱溶液中稳定,在酸性、中性和弱碱性溶液中均在强碱溶液中稳定,在酸性、中性和弱碱性溶液中均会缓慢分解,光线对分解起催化作用,故配制好的会缓慢分解,光线对分解起催化作用,故配制好的KMnO4必必须保管在棕色试剂瓶中。须保管在棕色试剂瓶中。424222KMnOK MnOMnOO 222443224Mn

36、MnMnOOOH OOH KMnO4是强氧化剂,它的氧化性受溶液介质的影响,同是强氧化剂,它的氧化性受溶液介质的影响,同时介质也影响时介质也影响KMnO4的复原产物。在酸性介质、弱碱性或中的复原产物。在酸性介质、弱碱性或中性介、质、强碱性介质中,其复原产物依次为性介、质、强碱性介质中,其复原产物依次为Mn2+、MnO2和和MnO42-。如。如KMnO4与与K2SO3的反响:的反响: 423244242253263KMnOK SOH SOMnSOK SOH O酸性介质酸性介质423222423262KMnOK SOH OMnOK SOKOH 中性或弱碱性介质中性或弱碱性介质42324242222

37、KMnOK SOKOHK MnOK SOH O强碱性介质强碱性介质4、铁系元素、铁系元素 铁、钴、镍原子最外层电子都是铁、钴、镍原子最外层电子都是4s2,次外层,次外层3d电子分电子分别是别是3d6、3d7、3d8。它们的氧化值常见是。它们的氧化值常见是+2和和+3。铁、钴、。铁、钴、镍的性质相近,通常把这三个元素称为铁系元素。镍的性质相近,通常把这三个元素称为铁系元素。1氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物铁系元素存在如下的氧化物:铁系元素存在如下的氧化物: FeO CoO NiO黑色黑色 灰绿色灰绿色 暗绿色暗绿色Fe2O3 Co2O3 Ni2O3砖红色砖红色 黑色黑色 黑色黑色 FeO、Co

38、O、NiO均为碱性氧化物,不溶于碱,可溶于酸,均为碱性氧化物,不溶于碱,可溶于酸,构成相应的盐。构成相应的盐。 Fe2O3、Co2O3、Ni2O3都有氧化性,其氧化才干逐次添加,都有氧化性,其氧化才干逐次添加,Co2O3、Ni2O3都可与盐酸反响放出都可与盐酸反响放出Cl2。 在在Fe2+、Co2+和和Ni2+的溶液中分别参与碱,可得到白色的的溶液中分别参与碱,可得到白色的Fe(OH)2、粉红色的、粉红色的Co(OH)2和绿色的和绿色的Ni(OH)2沉淀。沉淀。 Fe(OH)2被空气迅速氧化为红棕色的被空气迅速氧化为红棕色的Fe(OH)3, Co(OH)2也会被空气缓也会被空气缓慢的氧化为暗棕

39、色的慢的氧化为暗棕色的Co(OH)3,但,但Ni(OH)2不会被空气氧化。不会被空气氧化。 Fe(OH)3、 Co(OH)3和和Ni(OH)3与酸的作用表现出不同的与酸的作用表现出不同的性质。如性质。如Fe(OH)3与盐酸发生中和反响,而与盐酸发生中和反响,而Co(OH)3和和Ni(OH)3与盐酸反响,能把与盐酸反响,能把Cl-氧化为氧化为Cl2。23224()24()Fe OHOH OFe OH332()33Fe OHHClFeClH O32222()626Co OHHClCoClClH O2+2价和价和+3价盐类价盐类 Fe2+、Co2+、Ni2+盐类有许多一样的特性。它们的强酸盐类有许多一样的特性。它们的强酸盐都易溶于水,弱酸盐都难溶于水;可溶性盐从水溶液中结盐都易溶于水,弱酸盐都难溶于水;可溶性盐从水溶液中结晶出时,常含一样数目的结晶水;它们的硫酸盐硫酸盐和碱晶出时,常含一样数目的结晶水;它们的硫酸盐硫酸盐和碱金属或铵的硫酸盐构成一样的复盐;它们的水合离子都呈现金属或铵的硫酸盐构成一样的复盐;它们的水合离

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