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文档简介
1、无机化学酸碱平衡教案教学要求1 .掌握酸碱质子理论。2 .掌握一元弱酸、弱碱在水溶液中的质子转移平衡和近似计算;熟悉多元酸、多元碱、两性物质的质子转移平衡和近似计算。3 .掌握同离子效应和盐效应的概念;了解pH对溶质存在状态的影响。4 .掌握缓冲溶液的作用和组成、缓冲作用机制、能熟悉地计算缓冲溶液pH值;掌握缓冲能力的影响因素及缓冲范围;掌握缓冲溶液的配制原则、方法及计算;熟悉人体正常pH值的维持和失控。教学重点1 .酸碱质子理论。2 .弱酸、弱碱在水溶液中的质子转移平衡和近似计算。3 .同离子效应、盐效应、缓冲溶液。教学难点多元酸、多元碱、两性物质的质子转移平衡和近似计算。教学时数6学时主要
2、内容1 .酸碱质子理论:酸碱的定义,共钝酸碱间的基本关系,酸碱反应的本质,酸碱强弱的相对性,酸度平衡常数和碱度平衡常数。2 .一元弱酸、弱碱在水溶液中的质子转移平衡和近似计算;酸度、碱度、分析浓度概念;多元酸、多元碱、两性物质的质子转移平衡和近似计算。3 .同离子效应和盐效应的概念;pH对溶质存在状态的影响。4 .缓冲溶液的作用和组成、缓冲作用机制、缓冲溶液pH值的计算;缓冲溶液的缓冲作用能力的影响因素及缓冲作用范围;缓冲溶液的配制原则、方法及计算;人体正常pH值的维持和失控。教学内容9-1酸碱质子理论1923年,丹麦Brinsred和英国Lowry1、酸碱质子理论凡是能给出质子的分子或离子称
3、为酸,凡是能接收质子的分子或离子称为碱。酸=质子+碱Al(H2。)63+=H+Al(H2O)5(OH)2+酸=质子+碱HPO42-=PO43-+H+HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+等都能给出质子,都是酸;而OH-、Ac-、NH3、HSO3-、CO32-等者B能接受质子,者B是碱:共钝酸碱:酸碱存在着对应的相互依存的关系;物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现。 酸和碱可以是分子,也可以是阳离子或阴离子 有的酸和碱在某对共钝酸碱中是碱,但在另一对共钝酸碱对中是酸; 质子论中不存在盐的概念,它们分别是离子酸或离子碱。2.共钝酸碱:(1)强电解质的电离:HCl+H2O
4、=HsO+Cl-强酸1强碱2弱酸2弱碱1酸性:HCl>H3O+碱性:巳0>Cl-强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程,是不可逆过程。(2)弱酸的电离HAc+H2O=H30+Ac-弱酸1弱碱2强酸2强碱1NH3+H2O=NH4+OH-弱酸1弱碱2强酸2强碱1酸性:HAc<H3。+碱性:H2O<Ac-酸性:H2O<NH4+碱性:NH3<OH-是弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应,是可逆过程。(3)水的自偶电离H2O+H2O=%O+OH弱酸1弱碱2强酸2强碱1弱酸弱碱的相互作用是生成强酸强碱的反应是可逆过程。(4)盐类的水解Ac-+H2O=HAc+OH-弱碱1弱酸2强酸1
5、强碱2也是弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应,是可逆过程。(5)中和反应二个共钝酸碱对之间的质子传递反应,强碱夺取强酸中的质子,生成更弱的酸及碱的反应。(6)酸碱性强弱的比较电离平衡常数例:HAc+H2O=HsO+Ac-H2O是常数Ka称为酸常数NH3+H2O=NH4+OH-Kb称为碱常数(7)酸碱常数的相互关系Ac-+H2O=OH-+HAcKaKb=KW(8)溶剂对酸碱性的影响HCl+H2O=H3O+Cl-强酸1强碱2弱酸2弱碱1在水中,HAc+H2O=H3O+Ac弱酸1弱碱2强酸2强碱1H2O是区分溶剂在液氨中,HCl+NH3=NH4+Cl-强酸1强碱2弱酸2弱碱1HAc+NH3=NH4+Ac
6、-强酸1强碱2弱酸2弱碱1液氨是拉平溶剂(9)拉平效应:在水溶剂下酸性或碱性强弱可以被区分,在另外的溶剂中其强弱变得不能区分出来的效应拉平效应例如:HAc+HF=H2Ac+F-弱碱1弱酸2强酸1强碱29-2水的离子积和pH一、水的自偶电离1 .水的离子积常数KwH2O+H2O=H3O+OH-H2O=H+OH-298K,纯水中的H3O+=OH-=1.010X7mol-dm-3Kw水的离子积常数2 .热力学方法计算KwH2O(l)=H+(aq)+OH-(aq)kJmol-1>0由Kw将随温度升高而增大二、酸碱指示剂HIn表示石蕊HIn=H+In-红蓝Kr=(H+/cJin-/c)/HIn/c
7、J当c(HIn)>>c(In-)时,溶液呈红色,是酸性当c(HIn)<<c(In-)时,溶液呈蓝色,是碱性在HIn/In-n1或HIn/In-W0.时,指示剂颜色变化指示剂变色范围是H+在0.110之间。9-3酸碱盐溶液中的电离平衡一、强电解质二、弱电解质电解度(离解度%),Ka(Kb)三、拉平效应和区分效应9-4水溶液化学平衡的计算一、一元弱酸、弱碱的电离平衡%二(已解离的分子数/原分子数)M00=(已电离的浓度/初始浓度)M00电解度(离解度%):平衡时弱电解质的电离百分率HAc=H+Ac-初始浓度c平衡浓度O-Ga.当<5%时,1-%=1,Ka=c2一稀释定
8、律表明随着溶液浓度的降低,电离度增大。二、多元弱酸、弱碱的电离平衡特点:分步进行1 .二元弱酸的电离平衡H2s=H+HS-Ka1=H+HS-/H2S=5.710-8HS-=H+S2-Ka2=H+S2-/HS-=1.210-15Ka1XKa2=K=H+2S2-/H2S=6.810-23多元弱酸、弱碱的电离以第一步为主溶液中同时存在H2s、HS-、H+、S2-(H+/c)2X(S2-/c)/(H2S/c)=6.810-23饱和H2s水溶液,H2S=0.1moldm-3可求出不同pH下的S2-。结论:多元弱酸中,若K1>>K2>>K3,通常K1/K2>102,求H+时,
9、可做一元弱酸处理;二元弱酸中,酸浓度近似等于二级电离常数,与酸原始浓度关系不大;在多元弱酸溶液中,酸根浓度极低,在需要大量酸根离子参加的化学反应中,要用相应的盐而不是相应的酸。2 .三元酸的电离平衡0.1moldm-3的磷酸溶液中的H3PO4,H2PO4-,HPO42-,PO43-,H+3 .高价水合阳离子的电离Al(H2O)63+H2O=Al(H2O)5(OH)2+H3O+Ka1Al(OH)(H2O)52+H2O=Al(H2O)4(OH)+H3O+Ka2Al(OH)2(H2O)42+H2O=Al(H2O)4(OH)+H3O+Ka4 .酸式盐的电离存在酸式电离及碱式电离NaH2PO4,H2PO
10、4-既是质子酸,又是质子碱.5 .两种酸相混合Ka(Kb)相差很大,只考虑电离常数大的弱酸(碱),相差不大,同时考虑。6 .弱酸弱碱盐水溶液不予考虑。可用Ka和Kb相对大小判断溶液酸碱性。9-5缓冲溶液一、盐效应HAc=H+Ac-加入NaCl,平衡向解离的方向移动,增大了弱电解质的电离度。在弱电解质溶液中加入强电解质时,该弱电解质的电离度将会增大,这种效应称为盐效应。原因:加入后溶液的离子强度增大,活度减小,电离度增大。二、同离子效应HAc=H+Ac-加入NaAc,NaAc=Na+Ac-溶液中Ac-大大增加,平衡向左移动,降低了HAc的电离度.同离子效应:向弱电解质中加入具有相同离子(阳离子或
11、阴离子)的强电解质后,解离平衡发生左移,降低电解质电离度的作用称为同离子效应,%降低。三、缓冲溶液1 .实验事实:向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变2 .缓冲溶液:是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液3 .缓冲原理:HAc=H+Ac-NaAc=Na+Ac-加入酸,如HCl,H+与Ac-结合,生成HAc,cac-/chac变化不大,溶液的pH值变化不大。加入碱,如NaOH,HAc与OH-与结合,生成Ac-,cac-/chac变化不大,溶液pH值变化也不大。结论:少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值,缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。4 .缓冲溶液H+的计算弱酸一弱酸强碱盐的缓冲体系:弱碱一强酸弱碱盐的缓冲体系:5 .结论:缓冲溶液的pH取决于两个因素,即Ka(Kb)及c酸/c盐(c酸/c盐)适当地稀释缓冲溶液时,由于酸和盐同等程度地减少,pH值基本保持不变。稀释过度,当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时,pH值
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