物理化学下册复习大纲

1、第七章第七章 电化学电化学 zzvvvvACAC/ab b $vvvbbbvvvaaaavvvIzAz|lgRTEElnzFBBBa BBBBBBln(（氧化态）（还原态）（电极）电极）vvaazFRTEE第十章第十章 界面现象界面现象 rMppRTr2lnrRTMppr2ln第十一章第十一章 化学动力学化学动力学二二. 主要公式与理论主要公式与理论1反应速率反应速率 标准反应标准反应: 0= vB BB 反应进度：反应进度：d =dnB /vB 反应速率：反应速率： = d /Vdt =(1/vBV)(dnB/dt) 恒恒V时，时， = dcB/vBdt 生成速率生成速率(反应物反应物)：

2、uA= -dcB/ dt 消耗速率消耗速率(产物产物)： uB= dcB/ dt 2基元反应质量作用定律：基元反应质量作用定律： aA + bB +. lL +mM 速率方程：速率方程： -dcA/dt = k cAa cBb .级数微分式积分式t1/2k量纲线性图0-dcA/dt=kcA=cA0-ktcA0/2k浓度时间1cA t斜率= -k1-dcA/dt=kcAlncA=lncA0kt0.693/ k时间1lncA t斜率= -k2-dcA/dt=kcA2cA-1=cA0 -1 +kt1/kcA0浓度 1时间1cA-1 t斜率= kn-dcA/dt=kcAncA1-n=cA01-n +(

3、n-1)kt(2n-1-1)/(n-1)kcA0n-1浓度 1-n时间1cA1-n t斜率=(n-1)knttccAA11 21 200lg(/)lg(/)/,knccnttnA) 1(12lnln)1 (ln10,2/1ln()kkEaRTT212111 k1k-1BA tkkcccceAAeAA)(ln11,0,ABCk1k2212211kkEkEkE表观CBA21kk)(11 )( ,212111212A,0C12A,01BA,0Atktktktktkekekkkcceekkckcecc ,)()/ln(2121mkkkkt)/()(122210,AmB,kkkkkcc9. 单分子反应理

4、论单分子反应理论(1) 选取控制步骤法：选取控制步骤法： 多个反应步骤中存在控制步骤。多个反应步骤中存在控制步骤。(2) 稳态近似法：稳态近似法：dcB/dt=0 中间物中间物B很难生成，但反应性很强，使其浓度很难生成，但反应性很强，使其浓度cB很低，近似认为不变。一般为自由基或原子。很低，近似认为不变。一般为自由基或原子。(3) 平衡近似法：反应能随时保持平衡。平衡近似法：反应能随时保持平衡。k1快速平衡产物A + BXK慢RTEeqqqLhTkk/*B*A *B0)exp()exp(BRTHRShcTkk被吸收光子的物质的量发生反应的物质的量被吸收的光子数发生反应的分子数13. 催化理论催

5、化理论(1) 催化剂：存在较少量就能显著加速反应而本身最后并无催化剂：存在较少量就能显著加速反应而本身最后并无损耗的物质。减慢反应的物质称阻化剂。损耗的物质。减慢反应的物质称阻化剂。ii. 催化剂不能改变反应系统的始、末状态。故不能改变反催化剂不能改变反应系统的始、末状态。故不能改变反应的状态函数变如应的状态函数变如 G、 H。(2) 催化剂的基本特征催化剂的基本特征i. 参与反应，开辟一条更快的新途径，降低活化能，但反参与反应，开辟一条更快的新途径，降低活化能，但反应前后催化剂的化学性质和数量不变。应前后催化剂的化学性质和数量不变。iii. 催化剂不能改变反应的平衡状态，只能加速平衡的到达催化剂不能改变反应的平衡状态，只能加速平衡的到达。催化剂同时催化正向和逆向反应。催化剂同时催化正向和逆向