2-4-紫外光谱应用

1、2-4 2-4 紫外吸收光谱应用紫外吸收光谱应用 紫外光谱在结构分析主要是分子骨架结构的推测。特别紫外光谱在结构分析主要是分子骨架结构的推测。特别是对是对共轭结构、苯环结构共轭结构、苯环结构的鉴别。对紫外光谱应同时考虑的鉴别。对紫外光谱应同时考虑吸收带的个数、位置以及形状。从吸收带位置可估计共轭吸收带的个数、位置以及形状。从吸收带位置可估计共轭体系的大小体系的大小, ,结合吸收强度可判断吸收带的类型，以便推结合吸收强度可判断吸收带的类型，以便推测生色团的种类。测生色团的种类。max=298 nmmax=228 nm- -互变异构体的测定互变异构体的测定272nm(272nm(弱弱) )243n

2、m(243nm(强强) )- -构象判别构象判别思考题思考题跃迁引起的？还是，问该吸收是由于某化合物的乙醇乙烷*307,305. 2maxmaxnnmnm类型？问该吸收的跃迁是什么，某化合物的乙醇二氧六环nmnm287,295. 3maxmax跃迁？和用什么方法可以区分*. 1n氢键强度的测定氢键强度的测定极性溶剂极性溶剂：n-n-* * + + 氢键氢键非极性溶剂非极性溶剂：n-n-* *水溶液水溶液：264.5nm 452.99 kJ264.5nm 452.99 kJmolmol-1-1己烷溶液己烷溶液：279nm 429.40 kJ279nm 429.40 kJmolmol-1-1氢键强

3、度氢键强度：452.99-429.40=23.59 kJ452.99-429.40=23.59 kJmolmol-1-1思考题思考题- -单组分定量单组分定量总生物碱总生物碱供试品溶液的制备供试品溶液的制备 取取功劳木药材功劳木药材，粉碎，过，粉碎，过3 3号筛，号筛，取约取约0.5 g0.5 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50ml50ml，超声超声3030分，滤，精密量取续滤液分，滤，精密量取续滤液5 ml5 ml，置氧化铝柱上（，置氧化铝柱上（5g5g，内，内径径1cm1cm），用乙醇洗脱，收集洗脱液于），用乙醇洗脱，收集洗脱液于50ml

4、50ml量瓶中，至近刻度时量瓶中，至近刻度时为止，加乙醇至刻度，摇匀。精密量取为止，加乙醇至刻度，摇匀。精密量取 2ml2ml，置，置10 ml10 ml量瓶中，量瓶中，加加0.1 mol/L0.1 mol/L盐酸溶液至刻度，摇匀，盐酸溶液至刻度，摇匀，即得（供试品溶液）即得（供试品溶液） C 1A 1C 2A 2C 3A 3C 4A 4C 5A 5配制标准溶液配制标准溶液C 1 1C5 5吸收度C偏离朗伯偏离朗伯比耳定律的原因比耳定律的原因 标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对常发生弯曲

5、（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯朗伯比耳定律的偏离。比耳定律的偏离。 引起这种偏离的因素（两大类）：引起这种偏离的因素（两大类）： （1 1）物理性因素，即仪器的非理想引起的；）物理性因素，即仪器的非理想引起的； （2 2）化学性因素。）化学性因素。物理性因素物理性因素 难以获得真正的纯单色光难以获得真正的纯单色光。 朗朗比耳定律的前提条件之一是入射光为单色光。比耳定律的前提条件之一是入射光为单色光。 分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导致对朗伯致对朗伯比耳定律的正或负偏离。比耳定律的正或负偏离。 非单色光、杂散光、非平行

6、入射非单色光、杂散光、非平行入射光都会引起对朗伯光都会引起对朗伯比耳定律的偏离，比耳定律的偏离，最主要的是非单色光作为入射光引起最主要的是非单色光作为入射光引起的偏离。的偏离。 化学性因素化学性因素 朗朗比耳定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作比耳定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；用；假定只有在稀溶液假定只有在稀溶液( (c c1010 10 2 2 mol/L mol/L 时，吸光质点间可能发生缔时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。合等相互作用，直接影响了对光的吸收。 故：朗伯故：朗伯比耳定律只适用于稀溶液比耳定律只适用于稀溶液。 溶液中存在着离解、

7、聚合、互变异构、配合物的形成等溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。 例：例： 铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrOCrO4 42- 2- 2 2H H = = Cr Cr2 2O O7 72- 2- H H2 2O O 溶液中溶液中CrOCrO4 42-2-、 Cr Cr2 2O O7 72-2-的颜色不同，吸光性质也不相同。的颜色不同，吸光性质也不相同。故此时溶液故此时溶液pH pH 对测定有重要影响。对测定有重要影响。 专属性专属性 方

8、法在多大程度上排除了其他成分的干扰；方法在多大程度上排除了其他成分的干扰； 准确性准确性 所获得的结果的可信程度；所获得的结果的可信程度； 精密度精密度 同一样品测定结果的离散程度；同一样品测定结果的离散程度； 稳定性稳定性 各种测试试样在何种条件下是稳定的；各种测试试样在何种条件下是稳定的； - -多组分定量多组分定量单组分单组分yyxxyxbcbcA222yyxxyxyyxxyxbcbcAbcbcA222111=0.2=0.2=0.05=0.05=0.42=0.42710. 0)Mn(Mn)(r)(380. 0)(r)(530530530450450cCrcCACrcCA）（）（混）（混例

9、例1 114131046. 1)(109 . 1)(LmolMncLmolCrc在天然植物、中药的成分研究中，一些化学结构相在天然植物、中药的成分研究中，一些化学结构相似，理化性质相近的若干化合物往往会同时出现在提似，理化性质相近的若干化合物往往会同时出现在提取过程的某个环节中，因而给它们冠以取过程的某个环节中，因而给它们冠以“部位部位”的名的名称。如称。如水溶性部位等、氯仿提取部位等水溶性部位等、氯仿提取部位等；又由于它们；又由于它们通常具有相同的母核结构和相近的生物活性，也用诸通常具有相同的母核结构和相近的生物活性，也用诸如如 总生物碱、总黄酮、总蒽醌、总多糖总生物碱、总黄酮、总蒽醌、总多

10、糖等命名。这等命名。这些化合物往往有相似的紫外吸收峰，利用吸收度的可些化合物往往有相似的紫外吸收峰，利用吸收度的可加和性，应用紫外吸收光谱法可测定这些成分的总含加和性，应用紫外吸收光谱法可测定这些成分的总含量量 若溶液中含有多个在波长若溶液中含有多个在波长处有吸收的物质，那么该溶液在处有吸收的物质，那么该溶液在波长波长处的吸收度等于其中每一个组分的吸收度之和处的吸收度等于其中每一个组分的吸收度之和nnnTcccAAAA.221121/;.;.211Accccnn芳香烃类化合物是常用的溶剂，在轻化工产品中多芳香烃类化合物是常用的溶剂，在轻化工产品中多有使用。但它们属高致癌化学物质！有使用。但它们

11、属高致癌化学物质！定量测定方法：定量测定方法： 三种成分的含量独立测定，再求得总量三种成分的含量独立测定，再求得总量 一次测定芳香烃化合物的总含量一次测定芳香烃化合物的总含量环保要求环保要求: 排放污水中芳香烃化合物含量排放污水中芳香烃化合物含量 0.5 ppm某企业生产过程中使用的溶剂有：某企业生产过程中使用的溶剂有：苯，甲苯和二甲苯苯，甲苯和二甲苯紫紫外外吸吸收收特特性性苯苯污水样供试污水样供试品溶液的吸品溶液的吸收度与收度与3个个芳香烃物含芳香烃物含量有关量有关CH3 |甲甲苯苯CH3 |二二甲甲苯苯CH3 cA苯苯Mr 78A1b1caA3b3caA2b2ca甲苯甲苯Mr 93二甲苯二甲苯Mr108摩尔浓度摩尔浓度1:0.838:0.722AC1C2C3C1 : C2 : C3 1 : 1.19 : 1.39 根据含量限制方向选择。若含量规定是根据含量限制方向选择。若含量规定是“”，则应选，则应选低的物质为对照物。（如上例中，若用二甲苯作为对照品，总低的物质为对照物。（如上例中，若用二甲苯作为对照品，总芳香烃的实际浓度就不会高于测定的浓度芳香烃的实际浓度就不会高于测定的浓度 ） 选择有代表性的组分做对照物选择有代表性的组分做对照物( (如黄酮类芦丁或黄芩苷；有如黄酮类芦丁或黄芩苷