有机化学有机上习题课

1、醛和酮醛和酮 一、按要求回答下列问题一、按要求回答下列问题a. PhCHO b. CH3COCH3 c. CH3CH2CHO d. PhCOPhe. ClCH2CH2CHO f. CH3CH2ClCHO g. PhCOCH3a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2 c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH3CHO（1）按与）按与HCN发生亲核加成反应活性排序发生亲核加成反应活性排序（2）按沸点高低排序）按沸点高低排序解答解答:（1）fecabgd ( 2 ) cabd 能与能与2,4-二硝基苯肼反应的有：二硝基苯肼反应的有：A、B、D、F。 能发生碘仿反应的有：能

2、发生碘仿反应的有：B、C、F。 能发生银镜反应的有：能发生银镜反应的有：A、B、D。 能发生自身羟醛缩合反应的有：能发生自身羟醛缩合反应的有：B、F。 能发生能发生Cannizzaro反应的有：反应的有：A、D。 6. 下列化合物哪些能与下列化合物哪些能与2,4-二硝基苯肼反应，哪些能二硝基苯肼反应，哪些能发生碘仿反应，哪些能发生银镜反应，哪些能发生自身发生碘仿反应，哪些能发生银镜反应，哪些能发生自身羟醛缩合反应，哪些能发生羟醛缩合反应，哪些能发生Cannizzaro反应？反应？A. HCHOB. CH3CHOC. CH3CHCH3OHD.(CH3)3CCHOE. CH3CH2CHCH2CH3

3、OHF. CH3COCH3CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO=ABCDE2,4 - 二硝基苯肼作 用(结晶)A D E不作用BCBr2/H2O不作用A D褪 色EAg(NH3)2+不作用D沉 淀(银白色)1 %FeCl3不作用C显 色B二二.用化学方法鉴别：用化学方法鉴别：CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO=丙醛丙酮丙醇异丙醇品红醛试剂出现紫红色无紫红色出现丙醛丙酮丙醇异丙醇Na有气体放出无气体放出丙酮丙醇异丙醇I2NaOH有黄色沉淀无黄色沉淀异丙醇丙醇用化学方法鉴别：丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇用化学方法鉴别：丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇(1)CH3CCH2CH3O+ NH2OH(2)B

4、rCHO+ HCN(3)ONH2NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O(4)CH3CH2CHO稀OH-(5)(CH3)3C-CHO+ HCHO浓NaOH二二.完成下列反应完成下列反应(1)CH3CCH2CH3O+ NH2OHCH3CCH2CH3NOH(2)BrCHO+ HCNBrCHCNOH(3)ONH2NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O(4)CH3CH2CHO稀OH-CH3CH3CH2CH=CCHO(5)(CH3)3C-CHO+ HCHO浓NaOH(CH3)3C-CH2OH+ HCOONa解答解答:4从石油中任选一种C3烃为唯一碳源合成CH(CH3)2(CH3)2CHCH2CH=CC

5、HOCH3CH=CH2HBrCH3CHCH3BrMgEt2O(CH3)2CHMgBrCH3CH=CH2O3CH3CH2OHLiAlH4H2SO4CH2=CH2O2/AgO(CH3)2CHMgBrH3O+(CH3)2CHCH2CH2OHCrO3吡啶(CH3)2CHCH2CHOOH-CH(CH3)2(CH3)2CHCH2CH=CCHOOOOOCH3CHOHCHOOH-(HOCH2)3CCHOHCHONaOH(HOCH2)4CCH3CH=CHCHOCHOCH3(HOCH2)4CHCl2CH2=CH-CH=CH25.以C4的有机物为原料合成OOOO6某化合物某化合物A的分子式为的分子式为C6H12O，

6、它能与羟胺作用，但与，它能与羟胺作用，但与饱和亚硫酸氢钠不作用。将饱和亚硫酸氢钠不作用。将A催化加氢，得化合物催化加氢，得化合物B，分子，分子式为式为C6H14O，B去水得化合物去水得化合物C，C分子式为分子式为C6H12，C经臭经臭氧氧化及还原水解后得到两个化合物氧氧化及还原水解后得到两个化合物D和和E。D能发生碘仿反能发生碘仿反应，但不与托伦试剂作用，应，但不与托伦试剂作用，E不发生碘仿反应，但能与托伦不发生碘仿反应，但能与托伦试剂反应。推断试剂反应。推断A、B、C、D和和E的构造式。的构造式。A.CH3CH2CCH(CH3)2OB. CH3CH2CHCH(CH3)2OHC. CH3CH2

7、CH=C(CH3)2D. CH3COCH3E. CH3CH2CHO羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 1. 按酸性由强到弱排列成序：按酸性由强到弱排列成序：COOHA.B.COOHC.COOHD.COOHCNFClNO2E.COOHOCH3DA B C E 2. 按碱性水解速度由快到慢排列成序：按碱性水解速度由快到慢排列成序：COOCH3A.B.C.COOCH3D.COOCH3ClNO2COOCH3OCH3DABC一、按要求回答下列问题一、按要求回答下列问题COOC2H5H3CCOOC2H5ClCOOC2H5H3COCOOC2H5O2N(a)(b)(c)(d)3. 按要求排序按要求排序(1) 按酸性

8、强弱排序按酸性强弱排序甲酸、乙酸、异丁酸和草酸甲酸、乙酸、异丁酸和草酸（2）按反应活性大小排序）按反应活性大小排序 a.碱性水解反应速率大小碱性水解反应速率大小草酸草酸甲酸甲酸乙酸乙酸异丁酸异丁酸a. (d)(b)(a)(c) 4. 按烯醇化由易到难排列成序：按烯醇化由易到难排列成序：A.B.C.D.C6H5COCH2COCF3CH3COCH2COCH3C6H5COCH2COCH3CH3COCH2COC(CH3)3DA BC 5. 按脱羧反应活性由大到小排列成序：按脱羧反应活性由大到小排列成序：A.B.C.D.NCOOH=OCOOHOHCOOHOHCOOHDABC 6. 按按氢的活性由大到小排

9、列成序：氢的活性由大到小排列成序：A.B.C.D.=O=OCH3CH3=OCHO=OCOCH3E.=OCOOCH3 ED A BC(1)CH3CH=CH2HBr?MgEt2O?(1) CO2(2) H2O,H+?PCl3?NH3?NaOBr,NaOH?(2)COOHLiAlH4?(3)COCH2CH2COOHNaBH4(4)CH3OOCCH2CH2COClH2/Pd-BaSO4S-喹啉?二二. 完成下列反应完成下列反应?(5)CCOOONH3?Br2+NaOH(6)(CH2)4COOC2H5COOC2H5C2H5ONa(1)CH3CH=CH2HBrMgEt2O(1) CO2(2) H2O,H+

10、PCl3NH3NaOBr,NaOHCH3CHCH3BrCH3CHCH3MgBrCH3CHCH3COOHCH3CHCH3COClCH3CHCH3CONH2CH3CHCH3NH2(2)COOHLiAlH4CH2OH(3)COCH2CH2COOHNaBH4CH2CH2CH2COOH(4)CH3OOCCH2CH2COClH2/Pd-BaSO4S-喹啉CH3OOCCH2CH2CHO解答解答:(5)CCOOONH3CCNHOOBr2+NaOHCOOHNH2(6)(CH2)4COOC2H5COOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5三三. 用化学方法鉴别或下列化合物用化学方法鉴别或下列化合物1.甲酸、乙酸、

11、丙二酸甲酸、乙酸、丙二酸甲酸乙酸丙二酸KMnO4/H+紫红色褪去甲酸紫红色不褪乙酸丙二酸有能使澄清石灰水变浑气体生成的丙二酸无能使澄清石灰水变浑气体生成的乙酸苯甲酸苯甲醇甲苯酚Na2CO3水溶液水层苯甲酸钠有机层苯甲醇甲苯酚NaOH水溶液水层有机层甲苯酚钠苯甲醇H+抽滤苯甲酸H+抽滤甲苯酚干燥蒸馏苯甲醇2.者说分离苯甲酸、苯甲醇、甲苯酚混合物者说分离苯甲酸、苯甲醇、甲苯酚混合物 四、合成题四、合成题 1. 完成下列转化：完成下列转化：CH3CH3CH2COOH(1)CH3CH2COOHFGICH3CH2CH2OHCH3CH3CH2COOH合 成：Br2/FeBr3CH3Br( 分出邻位产物)M

12、g/乙醚CH3MgBrOH3O+CH3CH2CH2OHCrO3/HOAc分 析：(2)OHOHCH2COOHOHCH2COOH分 析：羟基酸=O +BrCH2COOC2H5OHOHCH2COOC2H5合 成：BrCH2COOC2H5K2Cr2O7H2SO4=O H3O+H2O/OHH+OHCH2COOHCH3CH3CHCOOH(3)CHOOH羟基酸CH3CHCOOHOH分 析：FGICH3CHOHCNCH3CHOCH3CHCOOHOH合 成：CH3CHOHCNCH3CHOHCNH2O/OH H+ 2. 用用C4以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯法合成法合成

13、(无机试剂任选无机试剂任选)：(1)CH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3(2)CH3HOOCCOOHCH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3(1) 分 析：FGICH3CHCHCOOHCH3CH2CH3二取代乙酸CH3CHCHCH2OHCH3CH2CH3CH3CHC(COOEt)2CH3CH2CH3合 成：CH2=CH2HBrCH3CH2BrCH3CH=CH2HBrCH3CHCH3BrCH2(COOEt)2C2H5ONa(CH3)2CHBrC2H5ONaCH3CH2BrH2O/OHH+CO2CH3CHCHCOOHCH3CH2CH3LiAlH4H3O+CH3HOOCCOOH(2) 分 析

14、：CH3CHCl2+2Br+2 CH2(COOEt)2合 成：CH2=CH2HClCH3CH2BrCHCHHClHgCl2CH2=CHClHClCH3CHCl2CH3EtOOCCOOEt2 CH2(COOEt)2C2H5ONaC2H5ONaCH3CH2BrH2O/OHH+CO2CH3CH2CH(COOEt)2CH3CHCl2EtOOCCOOEtCH3EtOOCCOOEt 3. 用苯和用苯和C4以下的醇为原料，经乙酰乙酸乙酯法合成以下的醇为原料，经乙酰乙酸乙酯法合成(无机试剂任选无机试剂任选)：(1)CH3CCH2CHCCH3=CH2CH3OO(2)CCH2CH2C6H5=O(1) 分 析：CH

15、3CCH2CHCCH3=CH2CH3OO二取代丙酮CH3CCH2X=O+ CH3CH2X + CH3COCH2COOEtCH3CCH2CHCCH3=CH2CH3OOCH3CCH2Br=OCH3CH2BrCH3COCH2COOEt合 成：C2H5ONaC2H5ONaCH3COCH2BrH2O/OHH+CO2CH3CH2BrCH3CH2OHHBrCH3CHCH3OHKMnO4/H+CH3CCH3=OBr2/H+CH3C=OCCOOEtCH2CH3CH2COCH3(2) 分 析：CCH2CH2C6H5=OFGICCH=OCHC6H5= , - 不饱和酮CCH3=O+ C6H5CHO同碳二取代丙酮CH

16、3COCH2COOEt+CH2CH2ClCH2CH2ClCCH2CH2C6H5=OCCH=OCHC6H5=CCH3=O合 成：CH3O2 , V2O5350 360CHOCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClSOCl2CH3COCH2COOEtEtONaCl(CH2)4ClCH3COCHCOOEtCH2CH2CH2CH2ClEtONaCH3COCCOOEtH2O/OHH+CO2C6H5CHOdil. OH , HOCH2CH2OHH+H2/NiH3O+1.完成下列转变完成下列转变（1）丙酸乳酸乙烯丙酸（2）（3） 乙酸丙二酸二乙酯（1）CH2=CH2HBrCH3CH2

17、BrMgEt2OCH3CH2MgBrCO2H3O+CH3CH2COOH（2） CH3CH2COOHPBr2CH3CHCOOHBrOH-/H2OCH3CHCOOHOHPCl2(3)CH3COOHCH2COOHClNa2CO3CH2COONaClNaCNCH2COONaCN2C2H5OHH2SO4CH2(COOC2H5)2(2)OHOC2H5(3)由丙二酸二乙酯合成COOHCOOH(4)CH3CH3O1.设计下列化合物的合成路线设计下列化合物的合成路线(1)由丙酮合成（由丙酮合成（CH3）3CCOOH(1)2 CH3COCH3Mg/HgC6H6H3CH3CCH3CH3OHOHH2SO4H3CH3C

18、H3CCH3OI2NaOHT.M.(2)OHOCO2C2H5HNO3COOHCOOHC2H5OHH2SO4CO2C2H5CO2C2H5C2H5ONaHC2H5ONaC2H5BrOCO2C2H5C2H5H3O+OC2H5(3)T.M.C2H5ONaBrCH2CH2Br2CH2(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2C2H5ONaBrCH2CH2BrCCC2H5O2CCO2C2H5C2H5O2CCO2C2H5H3O+(4)CH3CH3OH3O+NBSCH2BrCH2BrNaCNCH2CNCH2CNCOOHCOOH-CO2CCl4 化合物化合物A(C7H12)，经臭氧化后

19、在锌粉存在下水解只生，经臭氧化后在锌粉存在下水解只生成一种产物成一种产物B(C7H12O2)。B被湿氧化银氧化得被湿氧化银氧化得C(C7H12O3)。C用用NaOH+I2处理得处理得D(C6H10O4)。D加热至熔点以上生成加热至熔点以上生成E(C6H8O3)，E水解又生成水解又生成D。C经克莱森还原后得到经克莱森还原后得到3-甲甲基己酸。试推断基己酸。试推断A的构造式并写出各步反应。的构造式并写出各步反应。A的结构式为：H3CCH3各步反应如下：H3CCH3O3Zn/H2OCH3CCH2CHCH2CHOOCH3Ag2O/H2OCH3CCH2CHCH2COOHOCH3ABCI2+NaOHHOO

20、CCH2CHCH2COOHCH3CH2-CCH2-CH3COOODECH3CCH2CHCH2COOHOCH3CZn/HgHClCH3CH2CH2CHCH2COOHCH3一一. 按要求回答下列问题按要求回答下列问题 1. 按碱性由强到弱排列成序：按碱性由强到弱排列成序：A. CH3NH2B. CH3CONH2C.(CH3)2NHD.NH3CA D B含氮有机物含氮有机物2. 比较下列化合物中氯原子发生亲核取代反应的活性比较下列化合物中氯原子发生亲核取代反应的活性ClClO2NClO2NO2NCH3ClO2NNO2ClNO2NO2,ClClO2NClO2NO2NCH3ClO2NNO2ClNO2NO

21、23. 按其碱性强弱排列下列化合物，并说明理由。按其碱性强弱排列下列化合物，并说明理由。（1）NH3，CH3NH2，CH3CONH2，(CH3)4+OH-（2）苯胺、）苯胺、N-甲基苯胺、苄胺、乙酰苯胺甲基苯胺、苄胺、乙酰苯胺（3）苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、对甲基苯胺）苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、对甲基苯胺（1）(CH3)4N+OH- CH3NH2NH3 CH3CONH2(2) 苄胺苄胺N-甲基苯胺甲基苯胺苯胺苯胺乙酰苯胺乙酰苯胺(3)甲基苯胺甲基苯胺苯胺苯胺间硝基苯胺间硝基苯胺对硝基苯胺对硝基苯胺解答解答:?(1)(CH3)2NCH2CH2CH3CH3I?(CH3)3NCH2CH2CH

22、3OH?(2)CH3CH3NO2Fe + HCl(CH3CO)2OHNO3H2SO4?H2OH+?NaNO2HCl?CH3NO2?H2OH+?(3)CH3CH2CNSO2Cl(CH3)2NHLiAlH4NO2?(4)ClNO2CH3NH2NO2?(4)ClNO2?CH3?（5）NH(1) CH3I(过量）(2) Ag2O,H2O?(1) CH3I(过量）(2) Ag2O,H2O(3) 加热二二. 完成下列反应完成下列反应(1)NH2Br2NH2BrBrBrNaNO2HClN2+Cl-BrBrBrCuCNKCNCNBrBrBrH3+OCOOHBrBrBrNO2(2)CH3ZnNaOHNH-NHC

23、H3CH3H2SO4H2NCH3CH3NH2KCN(3) CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2CH2NH2 CH2=CHCH2CNLiAlH4H3+O(5)OHH2N(CH2)6COOHCrO3NONH2OHNOHH2SO4NHO(4)OHNH2HNO3COOHCOOHBa(OH)2ONH3H2/Ni三三. 用化学方法分离邻二氯苯、邻氯苯胺、邻氯苯酚和用化学方法分离邻二氯苯、邻氯苯胺、邻氯苯酚和邻氯苯甲酸。邻氯苯甲酸。ClClClNH2ClOHClCOOHNaOHH2O水 层有机层ClClClNH2ClONaClCOONaHClH2OClClClNH3+Cl有机层水 层CO2有机层水 层

24、ClOHClCOONaNaOHClNH2HClClCOOH1.CHCH2Br=CH2CH3CH2CH2CH2OHCH3(CH2)3CH2NH2 ; CH3CH2CH2NH22.CHCH2CH2NH2=CH2四、完成下列转化四、完成下列转化(CH3)2CHNHCH2CH33. C2H5OH ; (CH3)2CHOH4.ClNO2OCH3OH 1. 制备正戊胺是增加一个碳原子的反应，而制备正丙制备正戊胺是增加一个碳原子的反应，而制备正丙胺却是减少一个碳原子的反应。胺却是减少一个碳原子的反应。CH3CH2CH2CH2OH浓 H2SO4HBr+NaCNCH3CH2CH2CH2CNH2 / NiTMKMnO4/H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2Br2 / OHCH3CH2CH2NH2 2. 这也是增加一个碳原子的反应，其关键在于还原。这也是增加一个碳原子的反应，其关键在于还原。CHCH2Br=CH2CHCH2CH2NH2=CH2NaCNL