有机化学-卤代烃ppt课件

1、有机化学-卤代烃（halohydrocarbon） Among their many uses, alkyl halides are employed as industrial solvents, inhaled anesthetics in medicine, refrigerants, pesticides, fumigating and agents.ClCH2CH2Cl CH3Br A Solvent A FumigantC CFHClBrFFA Inhaled AnestheticCClClFFFreon 12A Refrigerant(熏蒸剂）F卤代烃的用途卤代烃的用途FF卤代烃

2、的卤代烃的忧思忧思三氯乙烷三氯乙烷FF卤代烃的卤代烃的忧思忧思M.M.莫里纳博士莫里纳博士麻省理工学院地球、麻省理工学院地球、大气和天文学教授。大气和天文学教授。2019年，他和年，他和S.罗兰兹、罗兰兹、P.克里森获诺贝尔化学奖克里森获诺贝尔化学奖一、由烃制备一、由烃制备1) 烷烃、环烷烃的卤代烷烃、环烷烃的卤代1. 烃的卤代烃的卤代2) 烯烃或芳烃烯烃或芳烃-H的取代的取代C CCHX2高温C CCXCH3X2hCH2X3) 芳烃的卤代芳烃的卤代自由基取代自由基取代亲电取代亲电取代FF卤代烃的制卤代烃的制法法一、由烃制备一、由烃制备3. 不饱和烃与不饱和烃与HX/X2加成加成亲电加成亲电加

3、成CH3CH=CH2 + HBrCH3CHCH3Br过氧化物CH3CH2CH2Br自由基加成自由基加成2. 环烷烃与卤素加成环烷烃与卤素加成C5以上难反应以上难反应+ +B Br r2 2C CC Cl l4 4室室 温温B Br rC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2B Br r可可与与烷烷烃烃区区别别开开来来+ +B Br r2 2C CC Cl l4 4B Br rC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2B Br r一、由烃制备一、由烃制备3. 不饱和烃与不饱和烃与HX/X2加成加成CH3+ HClCH3Cl+CH3ClCH3ClCH3C

4、lCH3+ClCH3+HCl123负氢重排负氢重排ClCH3+受甲基影响，受甲基影响，C-1电子电子云密度增加，故云密度增加，故H+加加到到C-1上。上。一、由烃制备一、由烃制备4. 氯甲基化反应制苄氯氯甲基化反应制苄氯亲电取代亲电取代+ HCHO + HClZnCl260CH2Cl+CH2ClClH2C 7 70 0 % % 少少量量二、由醇制备二、由醇制备ROH + HXRX + H2O二、由醇制备二、由醇制备ROH + SOCl2吡啶RCl + SO2 + HClROH + PX3RX + P(OH)3ROH + PX5 RX + POX3三 卤 氧 磷三、卤化物的互换三、卤化物的互换R

5、Cl + NaI 丙酮RI + NaCl烃基结构烃基结构卤原子个数卤原子个数卤原子所连碳卤原子所连碳原子的结构原子的结构一级：一级：RCH2X三级：三级： R3CX二级：二级： R2CHX卤代芳烃卤代芳烃卤代烯烃卤代烯烃卤代烷烃卤代烷烃多卤代烃多卤代烃二卤代烃二卤代烃一卤代烃一卤代烃FF卤代烃的分卤代烃的分类类伯卤代烷伯卤代烷(1oRX)仲卤代烷仲卤代烷(2oRX)叔卤代烷叔卤代烷(3oRX)9.1 卤代烷卤代烷 (alcohols)一一. .命名命名1. 普通命名法普通命名法CH3 CCH3CH3Cl氯 代 叔 丁 烷or 叔 丁 基 氯or 2-甲 基 -2-氯 丙 烷CH2Cl苄 基 氯

6、or 氯 化 苄or 苯 氯 甲 烷氯化苄氯化苄苄基氯苄基氯苯氯甲烷苯氯甲烷异丁基氯异丁基氯CH3CHCH2ClCH3叔丁基溴叔丁基溴新戊基碘新戊基碘(CH3)3CBr(CH3)3CCH2I烯丙基氯烯丙基氯丙烯基溴丙烯基溴一一. .命名命名2. 系统命名法系统命名法2-甲基甲基-4-溴戊烷溴戊烷 选主链：含取代基选主链：含取代基(X) 的最长碳链；的最长碳链； 编号：按编号：按“最低系列准绳；最低系列准绳；3-氯甲基己烷氯甲基己烷(与书与书P152不同不同)CH3C H2C H2C HC H2C H3CH2Cl2 2 乙乙基基1 1 氯氯戊戊烷烷2-乙基乙基-1-氯戊烷氯戊烷3 乙基乙基-4-

7、溴溴 - 1 - 丁烯丁烯1, 6 - 二氯环己烯二氯环己烯 标明立体构型标明立体构型A. (2S,3S) - 2 - 氯氯- 3 - 溴丁烷溴丁烷B. (1R,3R) -1, 3 - 二溴环己烷二溴环己烷 一一. .命名命名2. 系统命名法系统命名法2. 命名命名练习：写出下列化合物的结构式练习：写出下列化合物的结构式1. (4R)-2-甲基甲基-4-氯辛烷氯辛烷2. (2S,3S)-2-氯氯-3-溴丁烷溴丁烷3. (4S)-4-甲基甲基-5-乙基乙基-1-溴庚烷溴庚烷CH3CH2CH2CH2CCH2CHCH3ClHCH3CH3 C C CH3H BrCl HCH3CH2CH C CH2CH

8、2CH2BrCH3C2H5HBrHBrH4. (1R,3R)-1,3-二溴环己烷二溴环己烷二二. 物理性质物理性质P.P.）1. 物态：物态：常温下，氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷是气体。其它常温下，氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷是气体。其它15个个碳以下的一卤代烷为液体，碳以下的一卤代烷为液体，15个碳以上是固体。个碳以上是固体。 分子量、极性较大，沸点比相应烷烃高。分子量、极性较大，沸点比相应烷烃高。3. 密度：密度：C-F键长比键长比C-Cl键长短键长短4. 溶解度：溶解度：不溶于水。不溶于水。CH 3F CH 3Cl CH 3Br CH 3I 1.82 1.94 1.79 1.64偶极矩偶极矩除一氯代

9、烃和一氟代烃比水轻外，密度均大于除一氯代烃和一氟代烃比水轻外，密度均大于1 1。2. 沸点：沸点：烃基相同？烃基相同？同分异构体？同分异构体？三三. 化学性质化学性质C.P.） 结构分析结构分析反应的活反应的活性中心性中心CH3FCH3LiCsp3 X(等性杂化等性杂化)极性共价键，成极性共价键，成键电子对偏向键电子对偏向XC XCFCBrCClCI键长键长(nm) 0. 0.176 0.194 0.214键能键能(kJ/mol) 456 351 293 243可极化性可极化性 小小大大三三. 化学性质化学性质C.P.） 结构分析结构分析一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布一个极

10、性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。极性极性 大大小小三三. 化学性质化学性质C.P.） 结构分析结构分析影响可极化性的因素影响可极化性的因素*原子核对电子控制弱，可极化性大。同一族由上至下可极原子核对电子控制弱，可极化性大。同一族由上至下可极 化性增大；同一周期由左至右可极化性减小。化性增大；同一周期由左至右可极化性减小。*孤电子对比成键电子对可极化性大。孤电子对比成键电子对可极化性大。*弱键比强键可极化性大。弱键比强键可极化性大。 化学性质化学性质 CX键容易异裂：亲核取代、消除、与金属作用、复

11、原 反应活性：RIR Br RCl RF三三. 化学性质化学性质C.P.） 化学性质化学性质 + -R C C XH 亲核取代反应X带着一对电子离去:Nu-进攻中心碳原子:Nu-RCCNu + X:B- 碱夺去碳上的H X带一对电子离去消除反应RC = C + X:B三三. 化学性质化学性质C.P.）(一一) 亲核取代反应亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction)反应的通式：反应的通式：+Nu+L-R NuR L亲核试剂亲核试剂反应底物反应底物取代产物取代产物离去基团离去基团亲核试剂亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。：带负

12、电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。底物：反应中接受试剂进攻的物质。底物：反应中接受试剂进攻的物质。离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)1. 与与H2O作用作用RX + H2OROH + HX（缓慢）RX + NaOHROH + NaX（快）H2O 1oRX、2oRX水解水解 醇主产物）醇主产物） 留意留意3oRX水解水解 醇醇 + 不同比例的烯烃不同比例的烯烃2. 与与NaCN作用作用RX + NaCNRCN + NaX留意留意 1oRX

13、、2oRX 腈主产物）腈主产物） 3oRX 烯烃主产物）烯烃主产物） 制备增长制备增长一个碳链一个碳链的羧酸的羧酸制备醇制备醇(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)2. 与与NaCN作用作用HH2O部分水解彻底水解CH2CNH2CH2COHCH2CH2NH2O=O=H2OCH2ClNaCNCH2CNCH2ClNaCNCH2CN3. 与与RONa作用作用RX + R ONaROR + NaX制备醚制备醚(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)留意留意 1oRX、

14、2oRX 醚主产物）醚主产物） 3oRX 烯烃主产物）烯烃主产物） QuestionQuestionCOCH3H3CCH3CH2CH3abHow to synthesize the following ether?3. 与与RONa作用作用(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)QuestionQuestionCOCH3H3CCH3CH2CH3abCONaCH3H3CCH3COCH2CH3CH3H3CCH3CBrCH3H3CCH3COCH2CH3CH3H3CCH3+ NaOCH2CH3+ BrCH2CH3ab4. 与氨与氨(基基

15、)作用作用 RX + NH3RNH2HXH3N + R-XSN2H3+NR X -H3NRNH2 + H4N+ - XR-XR2+NH2 - XH3NR2NH +H4N+ - X . . . . . . 制备伯胺的好方法制备伯胺的好方法(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)5. 与与AgNO3作用作用RX + AgNO3RONO2 + AgX醇检验卤代烷制备硝酸酯制备硝酸酯鉴别鉴别6. 卤素交换卤素交换留意留意 1oRX、

16、 2oRX反应顺利反应顺利3oRX 反应十分困难反应十分困难 RB r + NaICH3CCH3ORI + NaBr实现卤素的交换制备卤代烃制备卤代烃 卤代烷活性次序卤代烷活性次序: 3oRX 2oRX 1oRX 卤素的活性次序：卤素的活性次序：RI RBr RCl RF(一一) 亲核取代反应亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction)6. 卤素交换卤素交换CH2=CHCH3CH2=CHCH2-I？7. 与炔钠作用与炔钠作用RCCHpKa 25NH2NaRCC:NaR-XRCCR制备增长碳链的炔烃制备增长碳链的炔烃CH3CH2CH2Br + NaC CH

17、 CH3CH2CH2-C CHH2OHgSO4O= CH3CH2CH2-CCH3(二二) 亲核取代反应历程亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism) 双分子亲核取代双分子亲核取代 (Substitution Nucleophilic Bimolecular) (SN2)单分子亲核取代单分子亲核取代 (Substitution Nucleophilic Unimolecular)(SN1)英戈尔德英戈尔德 C.K.Christopher Kelk Ingold (18931970) 英国有机化学家英国有机化学家l1893年年10月月28日生于伦敦，日生于伦敦，1970年年12月月

18、8日卒于伦敦。日卒于伦敦。l他曾在哈特利大学南安普敦大学前身学院学习，后他曾在哈特利大学南安普敦大学前身学院学习，后转入伦敦帝国理工学院学习，转入伦敦帝国理工学院学习，1913年毕业，年毕业，1919年获硕士年获硕士学位，学位，1923年获博士学位，并在该校任教年获博士学位，并在该校任教4年。年。l19241930年，任里兹大学化学教授。年，任里兹大学化学教授。19301961年，年，任伦敦大学化学教授，任伦敦大学化学教授，1961年后担任名誉教授。年后担任名誉教授。l他以对芳香族化合物结构和有机化学反应机理的研究而他以对芳香族化合物结构和有机化学反应机理的研究而闻名。闻名。1926年引进缓变

19、异构的概念。年引进缓变异构的概念。l1927年开始研究季铵盐在碱性介质中的霍夫曼反应，提年开始研究季铵盐在碱性介质中的霍夫曼反应，提出了单分子取代机理和双分子取代机理。出了单分子取代机理和双分子取代机理。l共发表论文约共发表论文约400篇。著有篇。著有有机化学中的结构和机理有机化学中的结构和机理(1953)和和 RCH2X R2CHX R3X过渡状态的拥挤程度增大，反应速度降低过渡状态的拥挤程度增大，反应速度降低F空间效应空间效应从背面进攻阻力越来越大，阻碍进攻从背面进攻阻力越来越大，阻碍进攻F电子效应电子效应-C上电子云密度增大，不利于上电子云密度增大，不利于进攻进攻1. 烃基结构的影响烃基

20、结构的影响 SN2反应反应(1)-C结论：结论：- C上烃基上烃基， SN2反应速率反应速率F空间效应空间效应从背面进攻阻力从背面进攻阻力，过渡状态的拥挤程度，过渡状态的拥挤程度F电子效应电子效应不利于进攻，速度不利于进攻，速度1. 烃基结构的影响烃基结构的影响 SN2反应反应CHHHBrCH3CHHCHHBrCHHCH3CHHBrCHCH3CH3CH3CHHBrCCH310.820.0360.000012相对速率：结论：结论：- C上烃基上烃基， SN2反应速率反应速率-C上电子云密度上电子云密度，不利于进，不利于进攻攻(2)-C RBr在在HCOOH-H2O中水解反应相对速率中水解反应相对

21、速率 CompoundRelative Rate(CH3)3CBr (CH3)2CHBr CH3CH2Br CH3Br108 45 1.7 1.0键角增大，基团的空键角增大，基团的空间拥挤程度减小。间拥挤程度减小。1. 烃基结构的影响烃基结构的影响 SN1反应反应R3X R2CHX RCH2X CH3XCH3CBrCH3CH3CCH3CH3CH3+F空间效应空间效应F电子效应电子效应键角增大，基团的空间拥挤程度减小，键角增大，基团的空间拥挤程度减小， 有利于碳正离子的形成。有利于碳正离子的形成。正碳离子稳定，正碳离子稳定，SN 1SN 1反应的反应速率增大反应的反应速率增大(I、超共轭效应、超

22、共轭效应)CH3C2H5(CH3)2CH(CH3)3CCH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2SN2、 SN1 SN2 SN11. 烃基结构的影响烃基结构的影响 SN1反应反应 普通卤代烃的普通卤代烃的SN反应结论）反应结论） (三三) 影响亲核取代反应速度的因素影响亲核取代反应速度的因素 1oRX一般不发生一般不发生SN1反应，但控制条件可发生反应，但控制条件可发生SN1反反应：应： 3oRX一般不发生一般不发生SN2反应，但控制条件可发生反应，但控制条件可发生SN2反反应：应：3oRBr + I -丙 酮3oRI + Br -( SN2 )CH3CH2Br + AgNO3乙 醇C

23、H3CH2ONO2 + AgBr( SN1 )1. 烃基结构的影响烃基结构的影响留意留意 (三三) 影响亲核取代反应速度的因素影响亲核取代反应速度的因素2. 离去基团的影响离去基团的影响Nu:SN2+ LL-LCSN1C+NuC(2) X-离去倾向：离去倾向：I - Br- Cl - F -离去基团 F- Cl- Br- I- 相对速率 10-2 1 50 150(1) X对对SN1和和SN2产生相似影响；产生相似影响；思索：如何解释这种顺序？思索：如何解释这种顺序？v 键能键能(kJ/mol) 456 351 293 243小小大大C XCFCBrCClCIv 可极化性可极化性(三三) 影响

24、亲核取代反应速度的因素影响亲核取代反应速度的因素2. 离去基团的影响离去基团的影响v 碱性：弱碱是好的离去基团碱性：弱碱是好的离去基团A H + BA + B H共轭酸共轭酸 1共轭碱共轭碱 2共轭碱共轭碱 1共轭酸共轭酸 2RO-、OH-、NH2-：不好的离去基团：不好的离去基团I - ：好的离去基团：好的离去基团重要的离去基团是重要的离去基团是 pKa H2O, CH3O- CH3OHRX + H2OROH + HX（ 缓 慢 ）RX + Na OHROH + NaX（ 快 ）H2O实验实验1(1) 试剂的碱性试剂的碱性A. 亲核性与碱性一致亲核性与碱性一致进攻原子为同一原子，亲核性与碱性

25、一致进攻原子为同一原子，亲核性与碱性一致CH3OH H2O PhOH RCOOH HNO3CH3O- HO- PhO- RCO2- NO2- ROH H2O碱性碱性 亲核性亲核性3. 亲核试剂的影响亲核试剂的影响(1) 试剂的碱性试剂的碱性A. 亲核性与碱性一致亲核性与碱性一致实验实验2RX + H2OROH + HX（缓慢）RX + NH3RNH2HX（快）（快）H2N OH NH3 F H2O同周期元素，亲核性与碱性大致相同同周期元素，亲核性与碱性大致相同B. 亲核性与碱性不一致亲核性与碱性不一致实验实验3CH2CH2Br + CH3O- CH2CH2OCH3 (不快不快)CH2CH2Br

26、 + CH3S- CH2CH2SCH3 (很快很快)CH3OHCH3OH3. 亲核试剂的影响亲核试剂的影响(1) 试剂的碱性试剂的碱性B. 亲核性与碱性不一致亲核性与碱性不一致实验实验3CH2CH2Br + CH3O- CH2CH2OCH3 (不快不快)CH2CH2Br + CH3S- CH2CH2SCH3 (很快很快)碱性减小碱性减小亲核性增大亲核性增大CH3OHCH3OH较小的阴离子比较小的阴离子比较大阴离子更加较大阴离子更加紧密的溶剂化紧密的溶剂化溶液中，分子或离子被溶剂分子包围，称为被溶剂化溶液中，分子或离子被溶剂分子包围，称为被溶剂化S-F-+ -+ -+ -+ -+ -+ -+ -

27、O-(1) 试剂的碱性试剂的碱性B. 亲核性与碱性不一致亲核性与碱性不一致同族，采用质子溶剂，亲核性与碱性不同；同族，采用质子溶剂，亲核性与碱性不同；取代基的空间效应大于其电子效应取代基的空间效应大于其电子效应, , 亲核性与碱性不同；亲核性与碱性不同；CH3O C2H5O CH3CH3CHO (CH3)3CO亲核性：亲核性：碱性很强，负电荷也很集中，但烷基具碱性很强，负电荷也很集中，但烷基具有较大的空间效应，故其亲核性很弱。有较大的空间效应，故其亲核性很弱。碱性碱性 亲核性亲核性阐明：同族，采用非质子溶剂，亲核性与碱性一致阐明：同族，采用非质子溶剂，亲核性与碱性一致IBrClF3. 亲核试剂

28、的影响亲核试剂的影响(2) 试剂的可极化性试剂的可极化性原子半径大，可极化度越大，试剂的亲核性越强。原子半径大，可极化度越大，试剂的亲核性越强。F- Cl- Br- 15） 非极性溶剂（非极性溶剂（ RBr RCl 乙基溴化镁乙基溴化镁镁条擦亮，剪成细丝。无水、无氧、无活泼氢、低温。镁条擦亮，剪成细丝。无水、无氧、无活泼氢、低温。 浪子回头金不换浪子回头金不换l1871年年5月月6日生于瑟堡日生于瑟堡 ，曾是不学无术的纨，曾是不学无术的纨袴袴子弟。子弟。 l1893年进入里昂大学学习，经过整整两年的努力，作为插年进入里昂大学学习，经过整整两年的努力，作为插班生考入了里昂大学化学系毕业后改学有机

29、化学，班生考入了里昂大学化学系毕业后改学有机化学，1901年完年完成金属镁有机化合物制备论文后以全票赞成获博士学位。成金属镁有机化合物制备论文后以全票赞成获博士学位。l1905年任贝桑松大学讲师。年任贝桑松大学讲师。1910年在南锡大学任教授年在南锡大学任教授 。1919 年起年起 ， 任里昂大学终身教授任里昂大学终身教授 。1926年当选为法国科学年当选为法国科学院院士。院院士。l 格利雅于格利雅于1901年研究用镁进行缩合反应，发现烷基卤化物年研究用镁进行缩合反应，发现烷基卤化物易溶于醚类溶剂，与镁反应生成烷基氯化镁易溶于醚类溶剂，与镁反应生成烷基氯化镁(即格氏试剂即格氏试剂)。还对铝、汞

30、有机化合物及萜类化合物进行过广泛的研究还对铝、汞有机化合物及萜类化合物进行过广泛的研究 。他。他还研究过羰基缩合反应和烃类的裂化、加氢、脱氢等反应。还研究过羰基缩合反应和烃类的裂化、加氢、脱氢等反应。l格利雅因发现格氏试剂而与格利雅因发现格氏试剂而与P.萨巴蒂埃分获萨巴蒂埃分获1912年诺贝尔化年诺贝尔化学奖学奖 。他还是许多国家的科学院名誉院士和化学会名誉会员。他还是许多国家的科学院名誉院士和化学会名誉会员。著有著有等。等。 格利雅格利雅V.Grignard（1871-1935） 法国化学家法国化学家 (七七) 与金属作用与金属作用1. 与镁反应与镁反应 RMgXHOHROHRCOOHHXR

31、C CHNH3RH + Mg(OH)XRH + ROMgXRH + RCOOMgX RH + MgX2RH + RC CMgXRH + Mg(NH2)X与与G加成加成氧化氧化G分解分解GQuestionQuestion1. 与镁反应与镁反应 (七七) 与金属作用与金属作用RMgX + CO2RCOOMgXH3O+RCOOH (七七) 与金属作用与金属作用2. 与碱金属反应与碱金属反应 武兹武兹(Wurtz)合成法合成法RX + 2Na RNa + NaXRNa + RXRR + NaX2RX + 2NaRR + 2NaX对称烷烃，碳原子增加1倍CH3(CH2)3I + LiCH3(CH2)6C

32、H3 + LiIl 制备高级烷烃制备高级烷烃(4060个碳个碳)l 只适用于只适用于1oRX和某些和某些2oRXl他是十九世纪后半期著名化学家。他是十九世纪后半期著名化学家。1843年毕业于斯特拉斯年毕业于斯特拉斯堡医学院，获医学博士学位。堡医学院，获医学博士学位。1845年成为杜马的助手。年成为杜马的助手。l1857年任化学及毒物学教授。年任化学及毒物学教授。1866-1875年任巴黎医学院院年任巴黎医学院院长。长。1875年后任巴黎科学院的有机化学教授。年后任巴黎科学院的有机化学教授。1864年被选为年被选为伦敦皇家学会会员。伦敦皇家学会会员。1867年当先为法国科学院院士。年当先为法国科

33、学院院士。l1844-1849年，他研究了磷的含氧酸；年，他研究了磷的含氧酸； 1848年从烷基异氰制年从烷基异氰制得胺；得胺；1855年发明了将卤代烷和金属钠作用制备烃类的方法，年发明了将卤代烷和金属钠作用制备烃类的方法，人称人称“武尔兹反应武尔兹反应”。1846-1855 年，武慈与菲特格年，武慈与菲特格(Fittig )发现卤代烷和卤代芳香烃用金属钠处理时得到烷基芳烃，由发现卤代烷和卤代芳香烃用金属钠处理时得到烷基芳烃，由此闻名于世。此闻名于世。l1856年制备了乙二醇及其衍生物，包括从丙二醇制备乳酸年制备了乙二醇及其衍生物，包括从丙二醇制备乳酸等；等；1859年合成环氧乙烷；年合成环氧

34、乙烷；1862年用钠把醛还原成醇；年用钠把醛还原成醇；1872年研究了醛醇缩合反应。年研究了醛醇缩合反应。l武尔兹主要著作有：理论化学与应用化学词典、医武尔兹主要著作有：理论化学与应用化学词典、医学化学概要、生物化学概要学化学概要、生物化学概要等。等。武兹武兹 Charles Adolph Wurtz(1817-1884)法国化学家法国化学家 (八八) 还原反应还原反应R XHR H(1) 催化氢化：催化氢化：H2(Ni、Pd、Pt)(2) 化学还原：化学还原：LiAlH4、NaBH4、Zn/HCl、Na + NH3等等ClCH2H2/pdCH3 催化氢解CH3CH2CH2CHCH3BrZnCH3COOHCH3CH2CH2CH2CH3 9.2 卤代烯烃和卤代芳烃卤代烯烃和卤代芳烃一一. 分类分类卤代烯烃卤代芳烃乙烯式卤代烃烯丙式卤代烃孤立式卤代烃RCH CH X; XRCH CHCH2X; CH2XRCH CH(CH2)nX; (CH2)nX(卤代苯型卤代苯型)(卤化苄型卤化苄型)(孤立型孤立型) 二二. 结构与性质结构与性质1. 乙烯型乙烯型(卤代苯型卤代苯型)讨论讨论1：结构与化学活性的关系？：结构与化学活性的关系？CH2=CHClCH2=CH2CH3CH2Cl0.138 nm0.134 nm0.178 nm0.172 nm键 长：Cl的的-I效应