物理化学第二定律ppt

1、2021-12-2815 . 0600300600)1(121 TTT kJWQQW2005 . 0100)2(11 由由 W = Q1 + Q2 可知向低温热源放热可知向低温热源放热Q2 =WQ1 = 100200kJ = 100kJ 卡诺热机在卡诺热机在T1=600K的高温热源和的高温热源和T2=300K的低温热源间工的低温热源间工作。求：作。求：（1）热机效率；）热机效率；（2）当向环境做功）当向环境做功-W=100kJ时，系统从高温热源吸收的热时，系统从高温热源吸收的热Q1及向及向低温热源放出的热低温热源放出的热Q2。习题3.12021-12-28266670900300900TTT1

2、121.)( kJ003Q32Q100-1QQQ(2)11121 W = Q1 + Q2 =300 100=200kJ 卡诺热机在卡诺热机在T1=900K的高温热源和的高温热源和T2=300K的低温热源间工的低温热源间工作。求：作。求：（1）热机效率；）热机效率；（2）当向低温热原放热）当向低温热原放热-Q2=100kJ时，系统从高温热源吸热时，系统从高温热源吸热Q1及对及对环境所作的功环境所作的功-W。习题3.32021-12-283)/(KJ2004002003001012060010120TQTQSSS33221121 高温热源温度高温热源温度T1=600K，低温热源温度，低温热源温度T

3、2=300K。今有今有120kJ的热直接从高温热源吸传给低温热源，求此过的热直接从高温热源吸传给低温热源，求此过程的程的 S。习题3.52021-12-284 始态为始态为T1=300K, p1=200kPa的某双原子理想气体的某双原子理想气体1mol，经下列不同途径变化到，经下列不同途径变化到T2=300K, p2=100kPa的末态。求各的末态。求各不同途径各步骤的不同途径各步骤的Q， S 。 (1) 恒温可逆膨胀恒温可逆膨胀; (2) 先恒容冷却至使压力降至先恒容冷却至使压力降至100kPa，再恒压加热至，再恒压加热至T2; (3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至先绝热可逆膨胀到使压力降至1

4、00kPa,再恒压加热至再恒压加热至T2。习题习题3.91mol 理想气体理想气体T1 = 300Kp1 = 200kPa1 mol 理想气体理想气体T2 = 300Kp2 = 100kPa 解：解：(1) 恒温可逆恒温可逆1mol 理想气体理想气体T = ？p = 100kPa1mol 理想气体理想气体T”= ？P” = 100kPa(2) (3) 恒容恒容 恒压恒压 恒压恒压 绝热可逆绝热可逆 2021-12-2851mol 理想气体理想气体T1 = 300Kp1 = 200kPa1 mol 理想气体理想气体T2 = 300Kp2 = 100kPa 解：解：(1) 恒温可逆恒温可逆(1)理

5、想气体恒温可逆膨胀理想气体恒温可逆膨胀 U=0121r21rrK3J765501003148ppnRTQSJ817281002003003148ppnRTWQ .ln.ln.ln.ln2021-12-2861mol 理想气体理想气体T1 = 300Kp1 = 200kPa1 mol 理想气体理想气体T2 = 300Kp2 = 100kPa1mol 理想气体理想气体T = ？p = 100kPa(2) 恒容恒容 恒压恒压 S1S2（2） T= T1p/ p1= 300*100/200=150K11mV1KJ4114300150314825TTnCS .ln.ln,12mp2KJ172015030

6、0314827TTnCS .ln.ln,J4365)150(300314827)T(TnCQ J3118)003(150314825)T(TnCQ 2mp21mv1 .,2021-12-2871mol 理想气体理想气体T1 = 300Kp1 = 200kPa1 mol 理想气体理想气体T2 = 300Kp2 = 100kPa1mol 理想气体理想气体T” = ？P” = 100kPa(3) 绝热绝热可逆可逆 恒压恒压 S1”S2”（3） 绝热可逆过程绝热可逆过程 Q1”=0， S1”=0 K10246200100300ppTT RRCR1127mp., J1568)10246(30031482

7、7)T(TnCQQ 2mp2 .,12mp2KJ763510246300314827TTnCS S .ln.ln,2021-12-288 1 mol理想气体在理想气体在T=300K下，从始态下，从始态100kPa经下列经下列各过程，求各过程，求Q, S, Siso。 (1)可逆膨胀到末态压力可逆膨胀到末态压力50kPa; (2)反抗恒定外压反抗恒定外压50kPa不可逆膨胀至平衡不可逆膨胀至平衡; (3)向真空自由膨胀至原体积的向真空自由膨胀至原体积的2倍。倍。习题习题3.101 mol 理想气体理想气体p1 = 100kPaT1 = 300KV11 mol 理想气体理想气体p2 = 50kPa

8、T2 = T1 = 300KV2 =2 V1(1)恒温可逆恒温可逆T环环 = 300K(2)恒外压恒外压 p环环 = 50kPa(3)向真空自由膨胀向真空自由膨胀理想气体恒温膨胀理想气体恒温膨胀, U = 0, H = 0 , Q = -w2021-12-2891KJ763. 53008 .1728 TQSamb(1)可逆膨胀可逆膨胀0763. 5763. 5 ambisoSSS1 mol 理想气体理想气体p1 = 100kPaT1 = 300KV11 mol 理想气体理想气体p2 = 50kPaT2 = T1 = 300KV2 =2 V1(1)恒温可逆恒温可逆T环环 = 300K(2)恒外压

9、恒外压 p环环 = 50kPa(3)向真空自由膨胀向真空自由膨胀121r21rrK3J765501003148ppnRTQSJ851728501003003148ppnRTWQ .ln.ln.ln.ln2021-12-2810(2) Q =W = p环环（V2 V1）= V1 p环环 = nRT p环环 / p1 = 8.314*300*50/100 = 1247.1 J 过程（过程（2）的始终态与过程（）的始终态与过程（1）相同）相同 S = 5 763 JK 1 Samb = Q / T = 1247.1 / 300 = 4.157 JK 1 Siso = S + Samb = 5 763

10、 4.157 =1.606 JK 11 mol 理想气体理想气体p1 = 100kPaT1 = 300KV11 mol 理想气体理想气体p2 = 50kPaT2 = T1 = 300KV2 =2 V1(1)恒温可逆恒温可逆T环环 = 300K(2)恒外压恒外压 p环环 = 50kPa(3)向真空自由膨胀向真空自由膨胀2021-12-28110 TQSamb(3)向真空自由膨胀向真空自由膨胀1 mol 理想气体理想气体p1 = 100kPaT1 = 300KV11 mol 理想气体理想气体p2 = 50kPaT2 = T1 = 300KV2 =2 V1(1)恒温可逆恒温可逆T环环 = 300K(

11、2)恒外压恒外压 p环环 = 50kPa(3)向真空自由膨胀向真空自由膨胀1763. 5 KJSSSSambiso理想气体理想气体向真空自由膨胀向真空自由膨胀 Q=0过程（过程（3）的始终态与过程（）的始终态与过程（1）（）（2）相同）相同 S = 5 763 JK 12021-12-2812 2mol双原子理想气体从始态双原子理想气体从始态300K, 50dm3，先恒容加，先恒容加热至热至400K，再恒压加热使体积增大到，再恒压加热使体积增大到100dm3。求整个过程的。求整个过程的Q, W, U, H, S 。习题习题3.11 解：解：2mol 理想气体理想气体T1 = 300KV1 =

12、50dm32 mol 理想气体理想气体T3 = ?V3 = 100dm32mol 理想气体理想气体T2 = 400KV2 =50dm3恒容恒容 恒压恒压 W1=0W2 解：解：K80050100400VVTTkPa0133Pa13302410500048.3142VRTnpp 23233-2223 .2021-12-2813 解：解：2mol 理想气体理想气体T1 = 300KV1 = 50dm32 mol 理想气体理想气体T3 = 800KV3 = 100dm32mol 理想气体理想气体T2 = 400KV2 =50dm3恒容恒容 恒压恒压 W1=0W220.79kJ20785J300)(8

13、008.314252dTnCU 31TTmV ,20.10kJ29099J300)(6008.314272dTnCH 31TTmp ,11313mVK52.30J501008.31423000088.314252VVnRTTnCS lnlnlnln, J6650501000133VVpWWW W33amb221 .kJ44276567902WUQ 2. 2021-12-2814 某双原子理想气体从某双原子理想气体从 T1=300K, p1=100kPa, V1=100dm3的始态，经不同过程变化到下述状态的始态，经不同过程变化到下述状态,求各过程的求各过程的 S, A和和 G 。 已知已知30

14、0K时该气体的规定熵时该气体的规定熵 Sm=32.43JK-1 mol-1。 (1) T2=600K ,V2=50dm3; (2) T2=600K ,p2=50kPa; (3) p2=150kPa, V2=200dm3习题习题3.11(第四版第四版)n mol 理想气体理想气体p1 = 100kPaT1 = 300KV1 = 100 dm3S1 = n Smn mol 理想气体理想气体T2 = 600KV2 = 50dm3 解：解：(1) n mol 理想气体理想气体T2 = 600Kp2 = 50kPan mol 理想气体理想气体p2 = 150kPaV2 = 200dm3(2) (3) 2

15、021-12-2815molRTVpn009. 4300314. 8100100 111 11212,KJ65.3410050ln009. 4300600ln25009. 4lnln RRVVnRTTnCSmVn mol 理想气体理想气体p1 = 100kPaT1 = 300KV1 = 100 dm3n mol 理想气体理想气体p2T2 = 600KV2 = 50dm3(1) J24998)300600(25009. 4 21, RdTnCUTTmVJ34997)300600(27009. 4 21, RdTnCHTTmp2021-12-2816)( TSUA n mol 理想气体理想气体p1

16、 = 100kPaT1 = 300KV1 = 100 dm3n mol 理想气体理想气体p2T2 = 600KV2 = 50dm3(1) )( TSHG JSTSSTSTSTTS5979443.32009. 430065.3443.32009. 4600)( 11121122 JTSUA347965979424998)( JTSHG247975979434997)( 2021-12-2817 始态始态300K , 1MPa的单原子理想气体，反抗的单原子理想气体，反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡。求过程的的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡。求过程的W, U , H和和 S 。习题习题3

17、.162 mol 理想气体理想气体p1 = MPaT1 = 300K 解：解：2 mol 理想气体理想气体T2 =p2 = 0.2MPa恒外压恒外压 p环环 = 50kPa绝热绝热Q=0 W= Up环环（V2 V1）= nCV,m(T2 T1) nR（T2 p2T1/p1) = 3/2nR (T2 T1)T2 = 5/2(3/2 + p2/p1 )T1 = 5/2(3/2 + 0.2 )T1 =17/25 T1T2 = 204K2021-12-2818 将装有将装有0.1mol 乙醚（乙醚（C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容积的小玻璃瓶放入容积为为10dm3的恒容密闭的真空容器中，并在的恒容

18、密闭的真空容器中，并在35.51的恒温槽中恒温的恒温槽中恒温。 35.51为为101.325 kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓摩尔蒸发焓vapHm = 25.104 kJ.mol-1。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸发至平衡态。求：发至平衡态。求： （1）乙醚蒸汽的压力；）乙醚蒸汽的压力； （2）过程的）过程的Q ,U, H及及 S。习题习题3.280.1 mol （C2H5)2O(l)p1 = 101.325 kPaT = 308.66KV1p环环=0 S 可逆相变可逆相变S1 S2 0.1 mol （C2H5)2O(g)

19、 p2T= 308.66KV2= 10dm30.1 mol （C2H5)2O(g)p= 101.325 kPaT= 308.66K2021-12-2819kPakPaVnRTp662.251066.308314. 81 . 0)1(22 kJkJHnHHHmvap5104. 2104.251 . 00 )2(21 1321K275. 9662.25325.101ln314. 81 . 066.30810104.251 . 0ln JppnRTHnSSS2mvapkJnRTHVpHPVHU2538. 21066.308314. 81 . 05104. 2 )(322 2021-12-2820 1

20、00的恒温槽中有一带活塞的导热圆筒，痛筒中为的恒温槽中有一带活塞的导热圆筒，痛筒中为2mol N2(g)及装于小玻璃瓶中的及装于小玻璃瓶中的3mol H2O(l)。环境的压力即系统的。环境的压力即系统的压力维持压力维持120kPa不变。不变。 今将小玻璃瓶打碎今将小玻璃瓶打碎,液态水蒸发至平衡态液态水蒸发至平衡态.求过程的求过程的Q,W, U, H, S, A和和 G.已知已知300K时该气体的规定熵时该气体的规定熵 Sm=32.43JK-1 mol-1。 已知：水在已知：水在100时的饱和蒸汽压为时的饱和蒸汽压为ps = 101.325 kPa，在此条件，在此条件下水的摩尔蒸发焓下水的摩尔蒸

21、发焓 vapHm40.668kJ.mol-1。习题习题3.34恒温恒温100恒压恒压120kPa3mol H2O(l), 120kPa, , 2mol N2(g), 120kPa, , 3mol H2O(g) + 2mol N2(g) P = p H2O(g) +p N2(g) =120 kPakPapgxgpkPapgxgp7212053)()(OH)(OH4812052)()(N)(N2222总总总总 2021-12-2821恒温恒温100恒压恒压120kPa3mol H2O(l), p1 = 120kPa2mol N2(g), p1 = 120kPa3mol H2O(g) p H2O(g

22、) =72 kPa3mol H2O(l), ps = 101.325kPa 3mol H2O(g), ps = 101.325kPa 可逆相变可逆相变 H2,S2 H1,S1 H3,S32mol N2(g) p N2(g) =48kPa恒温恒温100恒压恒压120kPa2021-12-2822kJHOHnHHHHHQmvap004.122668.403) (22321 恒恒压压，无无非非体体积积功功kJRTgnHPVHU697.1121015.373314. 83004.122)( )(3 2021-12-282313222212321222K72.35072325.101ln314. 831

23、5.37310004.12248120ln314. 82)(OHln)OH( )(Nln)N()N(O)H()N( JgppRnTHgppRnSSSSSSSskJTSHGkJTSUA867. 81072.35015.373004.122)( 174.181072.35015.373697.112)(33 2021-12-2824 已知已知100水的饱和蒸汽压为水的饱和蒸汽压为101.325 kPa，此条件下水，此条件下水的摩尔蒸发焓的摩尔蒸发焓vapHm = 40.668 kJ.mol-1。 在置于在置于100恒温槽中的容积为恒温槽中的容积为100dm3的密闭恒容容器中，的密闭恒容容器中，有压

24、力有压力120kPa的过饱和蒸汽。此状态为亚稳态。今过饱和蒸汽失的过饱和蒸汽。此状态为亚稳态。今过饱和蒸汽失稳，部分凝结成液态水达到热力学的平衡态。求过程的稳，部分凝结成液态水达到热力学的平衡态。求过程的Q ,U, H, S, A及及G 。习题习题3.35n mol H2O(g)p1 = 120 kPaT = 373.15KV1 =100dm3V=0 S气体恒温变化气体恒温变化S1可逆相变可逆相变S2nL mol H2O(l) + nG H2O(g) p2=101.325 kPaT= 373.15KV2= 100dm3n mol H2O(g)p= 101.325 kPaT= 373.15K20

25、21-12-2825molnnnmolRTVpnmolRTVpnGLG6019. 02661. 38680. 32661. 315.373314. 8100325.1018680. 315.373314. 81001202211 kJHnHHHmvapL478.24)668.40(6019. 0) (021 kJVpVpHPVHU611.2210100)120325.101(478.24)( )(31122 2021-12-2826132121K159.6015.37310478.24325.101120ln314. 88680. 3 ln JTHppnRSSSJTSHGJTSUA7 .202

26、9)159.60(15.37324478)( 17.162)159.60(15.3735 .22610)( 2021-12-2827 化学反应如下：化学反应如下： CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) (1)利用附录中各物质的利用附录中各物质的Sm, f Hm 数据，求上数据，求上述反应在述反应在25时的时的 rS m , r Gm ;(2)利用附录中各物质的利用附录中各物质的 f Gm数据，计算上述反数据，计算上述反应在应在25时的时的 rGm ;(3) 25，若始态，若始态CH4(g)和和CO2(g)的分压均为的分压均为150kPa，末态，末态CO(g)和和H2(g) 的

27、分压均为的分压均为50kPa，求反应的求反应的 rS m 和和 r Gm 。习题习题3.402021-12-2828(3) 解解 CH4(g，150kPa)+CO2(g ,150kPa) 2CO(g, 50kPa)+2H2(g, 50kPa) CH4(g， p ) + CO2(g , p ) 2CO(g, p ) + 2H2(g, p ) rS m , r Gm rS m , r Gm S1 G 1 S2 G2 rS m = S1 + rS m + S2 r Gm = G1 + rG m + G2或或 r Gm = rH m T rS m2021-12-2829p pvap(T) 不可逆蒸发不可逆蒸发 “-”-”可逆蒸发可逆蒸发 不可逆冷凝不可逆冷凝 “ “+”+”可逆冷凝可逆冷凝gl返回返回2021-1