OMD7_晶体-化学键2

1、15. 2. 4 晶格能晶格能 离子晶体的稳定性或者离子键的强度可以用晶格能 (或称点阵能) 的大小来衡量。晶格能U 定义为由气态的阳离子和气态的阴离子生成 1 mol 的离子晶体时所放出的热量；或者反过来说，U 是将 1 mol 离子晶体分散成彼此远离的离子体系时所做的功。显然，U 越大，离子晶体就越稳定。晶格能的确定通常有两种不同的方法: Born-Haber 热化学循环法 理论计算法 2热化学循环法确定晶格能热化学循环法确定晶格能升华能升华能离解能离解能电离能电离能电子亲合能电子亲合能生成热生成热3这一关系中除这一关系中除晶格能晶格能U 外外均可以通过实验测定，均可以通过实验测定，应用这

2、一关系就可以通过热化学实验间接地测定应用这一关系就可以通过热化学实验间接地测定晶格能。晶格能。 一般情况下，由于电子亲合能的实验测定比较一般情况下，由于电子亲合能的实验测定比较困难，而且实验结果的误差也比较大，波恩困难，而且实验结果的误差也比较大，波恩 哈哈伯方法的应用因此而受到了一定程度的限制。伯方法的应用因此而受到了一定程度的限制。 波恩波恩 哈伯方法更多的应用是在已知晶体的晶格哈伯方法更多的应用是在已知晶体的晶格能的条件下，通过热化学实验确定电子亲合能能的条件下，通过热化学实验确定电子亲合能 4晶格能的理论计算晶格能的理论计算根据静电学中的库仑定律，两个相距根据静电学中的库仑定律，两个相

3、距 r 的异号点电荷的异号点电荷+Ze和和 Ze之间的静电吸引能之间的静电吸引能 Ep 为为 reZZE2P当两个离子由无限远逐渐相互靠近时，电子云之间的相互当两个离子由无限远逐渐相互靠近时，电子云之间的相互排斥作用就产生了。这种排斥能在离子间距离很大的时候排斥作用就产生了。这种排斥能在离子间距离很大的时候可以忽略，但当离子互相靠近就迅速增大。波恩假定这种可以忽略，但当离子互相靠近就迅速增大。波恩假定这种排斥能可以表示为排斥能可以表示为 nrBE R5关于波恩指数关于波恩指数 nn波恩指数的数值与离子的电子构型有关，可以由晶体的波恩指数的数值与离子的电子构型有关，可以由晶体的压缩率求得。压缩率

4、求得。n当离子的电子构型分别当离子的电子构型分别与与 He、Ne、Ar、Kr和和Xe 的电子的电子构型相同时，构型相同时，n值则分别取值则分别取 5、7、9、10、12 。n如果组成离子晶体的阳离子和阴离子的电子构型不同，如果组成离子晶体的阳离子和阴离子的电子构型不同， n 值则可以取阴、阳离子值则可以取阴、阳离子 n 值的平均值。值的平均值。 nrBER6一对孤立的阴、阳离子之间的互作用势能一对孤立的阴、阳离子之间的互作用势能 V 应该为吸引应该为吸引能和排斥能之和，即能和排斥能之和，即 nrBreZZV2可以通过令可以通过令 dV/dr0 来获得离子间的平衡距离来获得离子间的平衡距离 r0

5、 和和互作用势能的极小值互作用势能的极小值Vmin。注意到。注意到 r0 和和 Vmin 都是参数都是参数B的函数，将的函数，将 B 用用 r0 表示并代入表示并代入 Vmin 的表达式即得到：的表达式即得到： nreZZV1102min7 在离子晶体中，一个离子的最近邻有若干个异号离子，在稍在离子晶体中，一个离子的最近邻有若干个异号离子，在稍远一些的地方又有若干个同号离子，再远一些还有若干个异远一些的地方又有若干个同号离子，再远一些还有若干个异号离子号离子。离子晶体中任何一对异号离子之间的互作用势。离子晶体中任何一对异号离子之间的互作用势能均需考虑晶体中所有离子对这对离子的影响。离子晶体的能

6、均需考虑晶体中所有离子对这对离子的影响。离子晶体的总势能为总势能为 nrBrANeZZVA2nrANeZZU110A2这个总势能的极小值就是离子晶体的晶格能这个总势能的极小值就是离子晶体的晶格能 U这个公式称为这个公式称为波恩波恩 兰德兰德离子晶体晶格能方程离子晶体晶格能方程8 在离子晶体中，一个离子的最近邻有若干个异号离子，在离子晶体中，一个离子的最近邻有若干个异号离子，在稍远一些的地方又有若干个同号离子，再远一些还在稍远一些的地方又有若干个同号离子，再远一些还有若干个异号离子有若干个异号离子。离子晶体中任何一对异号离。离子晶体中任何一对异号离子之间的互作用势能均需考虑晶体中所有离子对这对子

7、之间的互作用势能均需考虑晶体中所有离子对这对离子的影响。离子的影响。9仍然以 NaCl 为例考虑这个 Cl 离子最近邻有 6 个距离为 r0 的 Na 离子次近邻有 12 个距离为 20.5r0 的 Cl 离子再远一些的地方则又有 8 个距离为30.5r0 的 Na 离子然后依次出现：6 个距离为 40.5r0 的 Cl；14 个距离为 50.5r0 的 Na；.10因此，每个离子与其他离子之间的吸引能为 5244638212602PireZZEn这里仍然沿用 Z+ 和 Z 来表示离子电荷数，n在考虑异号离子之间的吸引能时，这两个参数分别为阳离子和阴离子所带的电荷数，n在考虑同号离子之间的吸引

8、能时，这两个参数表示的则是同号离子的电荷数。n对于不等价阴阳离子组成的晶体，要注意相应的数值变换。11在1 mol NaCl晶体中共有2NA个离子，而每个离子都与其他离子发生相互作用，所以体系总的吸引能应为 02APiP22121rAeZZNEEi 5244638212602PireZZE对于一个特定的晶体结构类型，这个级数收敛于一个常数，称为马德隆常数。12考虑了排斥能之后，离子晶体的总势能为 这个总势能的极小值就是离子晶体的晶格能 UnrBrANeZZVA2nrANeZZU110A2这个公式称为波恩兰德离子晶体晶格能方程。 13n晶格能的大小与离子晶体的物理性能之间有密切的关系。一晶格能的

9、大小与离子晶体的物理性能之间有密切的关系。一般说来，晶格能越大，晶体的硬度就越大，熔点越高，热膨般说来，晶格能越大，晶体的硬度就越大，熔点越高，热膨胀系数越小胀系数越小。 n若不同的离子晶体具有相同的晶体构型若不同的离子晶体具有相同的晶体构型 (A相同相同) 、相同的阳、相同的阳离子电价和阴离子电价离子电价和阴离子电价 (Z+、Z 相同相同)，则晶格能随，则晶格能随r0 (也相也相当于晶胞常数当于晶胞常数) 的增大而减小，相应的，晶体的熔点降低而的增大而减小，相应的，晶体的熔点降低而热膨胀系数增大；热膨胀系数增大； n若不同的离子晶体具有相同的晶体构型和相近的晶胞常数，若不同的离子晶体具有相同

10、的晶体构型和相近的晶胞常数，则晶格能随构成晶体的离子的电价的增大而增大，相应的晶则晶格能随构成晶体的离子的电价的增大而增大，相应的晶体的硬度也随之增大。体的硬度也随之增大。 nrANeZZU110A214 需要说明的是，波恩需要说明的是，波恩 兰德离子晶体晶格能方兰德离子晶体晶格能方程仅仅考虑了静电吸引力和静电排斥力的作用，而程仅仅考虑了静电吸引力和静电排斥力的作用，而忽略忽略了其他一些次要因素，如分子间的范德华作用了其他一些次要因素，如分子间的范德华作用能、零点振动能等。因此，由这一方程计算得到的能、零点振动能等。因此，由这一方程计算得到的晶格能只是一个近似的结果。此外，对于复杂结构，晶格能

11、只是一个近似的结果。此外，对于复杂结构，利用这一方程进行计算时将面临很大的困难。事实利用这一方程进行计算时将面临很大的困难。事实上，对于复杂结构的晶体，晶格能的精确理论计算上，对于复杂结构的晶体，晶格能的精确理论计算目前仍然没有很好的方法。目前，对于大多数已知目前仍然没有很好的方法。目前，对于大多数已知结构的晶体的晶格能只能做一般性的结构的晶体的晶格能只能做一般性的定性解释定性解释。 155. 2. 5 离子的极化离子的极化前面的讨论一直假定晶体中的离子可以视前面的讨论一直假定晶体中的离子可以视作刚性的圆球。在这样的圆球中，带正电的原作刚性的圆球。在这样的圆球中，带正电的原子核位于球的中心位置

12、，而带负电的电子则在子核位于球的中心位置，而带负电的电子则在围绕原子核的圆球形轨道上旋转。正电荷的重围绕原子核的圆球形轨道上旋转。正电荷的重心和负电荷的重心在这一圆球中是重合的且位心和负电荷的重心在这一圆球中是重合的且位于圆球的几何重心处。然而，当一个理想中的于圆球的几何重心处。然而，当一个理想中的圆球形离子处于实际晶体结构之中时，情况就圆球形离子处于实际晶体结构之中时，情况就会有所变化。会有所变化。16当一个理想中的圆球形离子处于实际晶体结构之当一个理想中的圆球形离子处于实际晶体结构之中时，由于附近其他离子所产生的电场对其电子云将中时，由于附近其他离子所产生的电场对其电子云将产生一定的作用产

13、生一定的作用 ( (排斥或者吸引排斥或者吸引) )，从而将不可避免地，从而将不可避免地导致这个离子的大小和形状发生一定程度的改变。这导致这个离子的大小和形状发生一定程度的改变。这一现象称为一现象称为离子的极化离子的极化。17一个离子在其他离子所产生的电场作用下发生一个离子在其他离子所产生的电场作用下发生的极化称为的极化称为被极化被极化。显然，由于我们所考虑的这个。显然，由于我们所考虑的这个离子本身也是带电的，它也将使得其周围的其他离离子本身也是带电的，它也将使得其周围的其他离子发生极化。子发生极化。一个离子以其本身的电场作用于周围的离子并一个离子以其本身的电场作用于周围的离子并使后者发生极化，

14、称为使后者发生极化，称为主极化主极化。 18描述离子极化性质的重要参数：极化系数描述离子极化性质的重要参数：极化系数 极化系数也称为极化率。离子在外电场作用下极化系数也称为极化率。离子在外电场作用下发生极化后，正负电荷重心的偏离将导致一个发生极化后，正负电荷重心的偏离将导致一个偶极矩偶极矩 P 产生。这个偶极矩与外电场强度产生。这个偶极矩与外电场强度 E 成成正比，其比例系数正比，其比例系数 即为这个离子的极化系数。即为这个离子的极化系数。这一定义可以写成如下的数学形式：这一定义可以写成如下的数学形式： EPEleEPl 为极化后离子为极化后离子正负电荷中心之正负电荷中心之间的距离间的距离。

15、19极化力及影响因素极化力及影响因素 一个离子在晶体结构中使其他离子发生极化的能力称为极化一个离子在晶体结构中使其他离子发生极化的能力称为极化力。一般采用如下的场强公式近似地来描述离子的极化力力。一般采用如下的场强公式近似地来描述离子的极化力 2eRE离子的离子的电价电价n 离子半径越离子半径越大则越容易被极化，故阴离子的极化性显得尤为重大则越容易被极化，故阴离子的极化性显得尤为重要。阳离子中只有半径相当大的如要。阳离子中只有半径相当大的如 Hg2+、Pb2+、Ag+ 等才有必等才有必要考虑其极化性。要考虑其极化性。n 电荷数的代数值越大越不容易被极化，如电荷数的代数值越大越不容易被极化，如

16、Si4+ Al3+ Mg2+ Na+ (Ne) F O2n 外层（次外层）电子越多越容易被极化外层（次外层）电子越多越容易被极化 Na+ Cu+ ；Ca2+ 2.1时，化学键主要是离子性的时，化学键主要是离子性的 当当 X 2.1时，化学键则主要是共价性的。时，化学键则主要是共价性的。 鲍林的经验公式判断化学键中离子性百分数做法仅仅只是有鲍林的经验公式判断化学键中离子性百分数做法仅仅只是有一些定性的参考价值。一些定性的参考价值。275. 3. 2 价键理论价键理论 1916 年美国化学家 Lewis 提出共价键理论。他认为：分子中每个原子都应具有稳定的惰性气体电子层结构, 可以通过原子间共用一

17、对或几对电子来实现, 这种靠共用电子对结合的化学键叫共价键这种靠共用电子对结合的化学键叫共价键。 28 共价键概念的提出成功地解释了诸如共价键概念的提出成功地解释了诸如 O2、H2、HCl 等化合物的形成机制，并揭示出了共价键等化合物的形成机制，并揭示出了共价键与离子键之间的区别。但是，共价键的饱和性与离子键之间的区别。但是，共价键的饱和性和方向性仍然没有得到解释，共价键的本质也和方向性仍然没有得到解释，共价键的本质也仍然不是很清楚。仍然不是很清楚。 1927 年，量子力学理论被海特勒和伦敦用于处年，量子力学理论被海特勒和伦敦用于处理理 H2 分子结构，第一次揭示出了共价键的本质分子结构，第一

18、次揭示出了共价键的本质。29H2 分子中的化学键分子中的化学键V0Drro量子力学计算表明，两个具有 1s1 电子构型的 H 彼此靠近时， 两个 1s 电子以自旋相反的方式形成电子对，使体系的能量降低。30 从电子云的观点考虑，可认为从电子云的观点考虑，可认为 H 的的 1s 轨道在两轨道在两核间重叠，使电子在两核间出现的几率大，形成负电核间重叠，使电子在两核间出现的几率大，形成负电区。两核吸引核间负电区，使区。两核吸引核间负电区，使 2 个个 H 结合在一起。结合在一起。鲍林进一步发展了海特勒和伦敦的研究成果，建立了鲍林进一步发展了海特勒和伦敦的研究成果，建立了现代价键理论现代价键理论 (

19、(杂化轨道理论杂化轨道理论和和价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论) )，从而使我们对共价化合物的形成有了更清楚的认识。从而使我们对共价化合物的形成有了更清楚的认识。31价键理论：共价键的本质价键理论：共价键的本质 自旋相反的两个单电子原子相互靠近时，原子自旋相反的两个单电子原子相互靠近时，原子轨道可以发生最大限度的重叠，使两原子核间出现轨道可以发生最大限度的重叠，使两原子核间出现了电子云密集区域，这了电子云密集区域，这一方面降低了两核间的正电一方面降低了两核间的正电排斥排斥，另，另一方面增加了两个原子核对核间负电荷区一方面增加了两个原子核对核间负电荷区域的吸引，使体系能量降低域的吸引，使体系

20、能量降低，从而形成了共价键。，从而形成了共价键。可见共价键的本质也是电性的。可见共价键的本质也是电性的。32价键理论：共价键成键原理价键理论：共价键成键原理v电子配对原理：电子配对原理： 两原子如有两原子如有反相自旋反相自旋的成单电的成单电子，它们可以相互配对形成稳定的共价键。子，它们可以相互配对形成稳定的共价键。v能量最低原理：能量最低原理：两原子轨道相互重叠形成分子时，两原子轨道相互重叠形成分子时，放出能量使体系能量降低，放出能量越多共价键放出能量使体系能量降低，放出能量越多共价键越稳定。越稳定。v原子轨道最大重叠原理：原子轨道最大重叠原理：键合的原子间形成化学键合的原子间形成化学键时，成

21、键电子的原子轨道要发生最大程度的重键时，成键电子的原子轨道要发生最大程度的重叠，形成的化学键越稳定。叠，形成的化学键越稳定。33共价键的特点：共价键的特点：饱和饱和性性两个原子之间形成的两个原子之间形成的共价键的数量共价键的数量与原子中含有的与原子中含有的未成对电子未成对电子的的数量数量有关。各含有一个未成对电子的两个原有关。各含有一个未成对电子的两个原子之间只能形成一个共价键，而各含有两个或三个未成对子之间只能形成一个共价键，而各含有两个或三个未成对电子的两个原子之间就可以分别形成两个或三个共价键。电子的两个原子之间就可以分别形成两个或三个共价键。如果如果 A 原子中含有一个未成对电子，而原

22、子中含有一个未成对电子，而 B 原子中含有两原子中含有两个未成对电子，那么个未成对电子，那么 A 原子和原子和 B 原子之间也只能形成一原子之间也只能形成一个共价键。一个原子中一个未成对电子与另一个原子中的个共价键。一个原子中一个未成对电子与另一个原子中的未成对电子配对后，就不能再与其他原子的未成对电子配未成对电子配对后，就不能再与其他原子的未成对电子配对。对。34共价键的特点：共价键的特点：方向方向性性在形成共价键时，两个原子的电子云重叠得越多，在形成共价键时，两个原子的电子云重叠得越多，所形成的共价键就越稳定。在主量子数相同的原子轨所形成的共价键就越稳定。在主量子数相同的原子轨道中，哑铃形

23、的道中，哑铃形的 p 轨道的电子云密度在沿对称轴方向轨道的电子云密度在沿对称轴方向上的伸展比球形的上的伸展比球形的 s 轨道大，因此一般情况轨道大，因此一般情况下下 p 轨道轨道形成的共价键较形成的共价键较 s 轨道形成的共价键更为牢固。根据轨道形成的共价键更为牢固。根据这一分析，共价键形成时一定会选择电子云密度最大这一分析，共价键形成时一定会选择电子云密度最大的方向，这就使得共价键具有了一定的方向性。的方向，这就使得共价键具有了一定的方向性。 35共价键的类型：共价键的类型： 和和 键键u 原子轨道沿键轴方向以头碰头方式重叠所形原子轨道沿键轴方向以头碰头方式重叠所形成的共价键称为成的共价键称

24、为键。键。键在键轴上成键，轨键在键轴上成键，轨道重叠最大，最稳定，键能也最大。道重叠最大，最稳定，键能也最大。u 原子轨道以原子轨道以“肩并肩肩并肩”方式重叠，形成的共价方式重叠，形成的共价键叫键叫 键。键。 键的重叠程度小于键的重叠程度小于键，键能小键，键能小于于键，稳定性低，是化学反应的积极参与者。键，稳定性低，是化学反应的积极参与者。36 N2 分子中两个原子各有三个处于分子中两个原子各有三个处于 p 轨道的单电子轨道的单电子,沿沿z轴成键时，轴成键时，pz与与pz “头碰头头碰头” 形成一个形成一个 键键 。px 和和 px，py 和和 py 以以“肩并肩肩并肩”形式重叠形成两个形式重

25、叠形成两个 键。键。所以所以 N2 分子的分子的 3 键中，有键中，有 1 个个 键，键，2 个个 键键 。3738氧气分子的分子轨道氧气分子的分子轨道395. 3. 3 杂化轨道理论杂化轨道理论 价键价键理论成功地解释了共价键的形成过程理论成功地解释了共价键的形成过程和本质，即共价键的方向性，饱和性。但是却和本质，即共价键的方向性，饱和性。但是却无法解释某些分子的空间构型无法解释某些分子的空间构型。40 CH4：四面体，四个 C-H 键相等，HCH=109028q根据价键理论：C 原子的基态为 2s2 2px1 2py1, 只有 2 个单电子。只能形成二个 C-H 键。q若将 2s2 激发而

26、形成 2s1 2px1 2py12pz1，则可形成四个 C-H，但 4 个 C-H 键不等同，与实际观察到的空间结构不符。q为了解释 CH4 分子的空间构型，鲍林于1931年提出了杂化轨道理论。41杂化轨道理论：相关概念杂化轨道理论：相关概念 杂化：原子在形成分子时，中心原子若干条能量相近的杂化：原子在形成分子时，中心原子若干条能量相近的不同类型轨道混合起来重新组成一组数目相同的新原子不同类型轨道混合起来重新组成一组数目相同的新原子轨道，这种重新组合的过程叫杂化。轨道，这种重新组合的过程叫杂化。 杂化轨道：经杂化而形成的新的轨道叫杂化轨道。杂化轨道：经杂化而形成的新的轨道叫杂化轨道。 等性杂化

27、：由不同类型的原子轨道混合，重新组合成一等性杂化：由不同类型的原子轨道混合，重新组合成一组完全相同组完全相同 ( (能量相同，成分相同能量相同，成分相同) ) 的杂化轨道叫等性的杂化轨道叫等性杂化。杂化。 不等性杂化：由于杂化轨道中有不参加成键的孤对电子，不等性杂化：由于杂化轨道中有不参加成键的孤对电子，而使各杂化轨道中成分不等同，这种杂化叫不等性杂化。而使各杂化轨道中成分不等同，这种杂化叫不等性杂化。42CH4 等性的等性的 sp3 杂化杂化重叠成键重叠成键激发激发杂化杂化sp32s2p43NH3的不等性的的不等性的 sp3 杂化杂化44作业：作业： 写出写出H2O的不等性的不等性sp3杂化

28、杂化45杂化轨道理论：杂化轨道的特点杂化轨道理论：杂化轨道的特点 不同类型的杂化轨道有不同的空间伸展方向，不同不同类型的杂化轨道有不同的空间伸展方向，不同的构型，因此使形成的分子，具有不同的空间构型，的构型，因此使形成的分子，具有不同的空间构型，杂化轨道在空间的排布应使轨道彼此之间斥力最小。杂化轨道在空间的排布应使轨道彼此之间斥力最小。46常见的杂化轨道及其键的空间分布常见的杂化轨道及其键的空间分布杂化类型：杂化类型：sp 杂化杂化杂化轨道数量：杂化轨道数量：2键的空间分布方式：直线键的空间分布方式：直线47常见的杂化轨道及其键的空间分布常见的杂化轨道及其键的空间分布杂化类型：杂化类型：sp2

29、 杂化杂化杂化轨道数量：杂化轨道数量：3键的空间分布方式：指向等键的空间分布方式：指向等边三角形顶角的平面分布边三角形顶角的平面分布 48常见的杂化轨道及其键的空间分布常见的杂化轨道及其键的空间分布杂化类型：杂化类型：dsp2 杂化杂化杂化轨道数量：杂化轨道数量：4键的空间分布方式：指向键的空间分布方式：指向正方形顶角的平面分布正方形顶角的平面分布 4950常见的杂化轨道及其键的空间分布常见的杂化轨道及其键的空间分布杂化类型：杂化类型：sp3 杂化杂化杂化轨道数量：杂化轨道数量：4键的空间分布方式：指向键的空间分布方式：指向正四面体顶角的空间分布正四面体顶角的空间分布 51常见的杂化轨道及其键

30、的空间分布常见的杂化轨道及其键的空间分布杂化类型：d2sp3 杂化或 sp3d2杂化杂化轨道数量：6键的空间分布方式：指向正八面键的空间分布方式：指向正八面体顶角的空间分布体顶角的空间分布52常见的杂化轨道及其键的空间分布常见的杂化轨道及其键的空间分布杂化类型：d3sp2 杂化杂化轨道数量：6键的空间分布方式：指向三角棱锥顶角的空间分布535. 3. 4 共价晶体及其结构共价晶体及其结构q由共价键结合而构成的晶体称为共价晶体。q组成共价键的两个原子共用一对电子，原子没有得到电子也没有失去电子。因此共价晶体有时也称为原子晶体。q共价键具有一定的方向性和饱和性，因此共价晶体中原子结合的方向和配位数

31、均有限制。一般情况下，共价晶体中原子的配位数都比较小，而且不太可能超过 4。54q由于共价键结合相当牢固，所以共价晶体的结构稳定，硬度和熔点较高。q由于参与成键的电子都被束缚在原子之间而不能自由运动，因此共价晶体一般都是良好的电绝缘体。 55闪锌矿结构闪锌矿结构 q在关于离子晶体的讨论中，曾经把闪锌矿结构当作一种典在关于离子晶体的讨论中，曾经把闪锌矿结构当作一种典型的离子晶体结构加以了讨论。当构成闪锌矿结构的两种型的离子晶体结构加以了讨论。当构成闪锌矿结构的两种原子的离子半径之比原子的离子半径之比 R+/R 足够小时，相应形成的晶体可足够小时，相应形成的晶体可以看成是离子晶体。以看成是离子晶体

32、。 q对于很多具有闪锌矿结构的晶体来说，结构中的化学键并对于很多具有闪锌矿结构的晶体来说，结构中的化学键并不是完全的离子键，而是含有一定共价键成分的离子键。不是完全的离子键，而是含有一定共价键成分的离子键。Zn2+最外层有最外层有 18 个电子，个电子，而而S2 的极化率高达的极化率高达 10.2 10 3 nm3，所以在，所以在 ZnS 中离子极化是很明显的。离子极化改中离子极化是很明显的。离子极化改变了阴离子和阳离子之间的距离和键的性质，使得变了阴离子和阳离子之间的距离和键的性质，使得 ZnS 中的离子键含有了很大程度的共价键成分。中的离子键含有了很大程度的共价键成分。 56ZnS 有时也会表现为具有另一种称有时也会表现为具有另一种称为纤锌矿为纤锌矿 (ZnS) 的结构，这是一种典的结构，这是一种典型的共价晶体。型的共价晶体。 57纤锌矿结构纤锌矿结构S2 作六方最紧密堆积作六方最紧密堆积Zn2+占据了二分之一的占据了二分之一的四面体空隙四面体空隙213132;000:S2213132;00:Zn2uuu = 0.87558纤锌矿与闪锌矿在结构的差别